论文部分内容阅读
铝-空气电池具有原材料丰富、能量密度大、环保等优点,是一种理想的电池体系,其应用前景广阔。纯铝在碱性溶液中自腐蚀速率大,大电流密度放电性能不佳,不宜直接作为铝-空气电池负极材料使用。通过微合金化改善铝阳极合金的电化学性能和腐蚀性能,开发出多元铝合金阳极材料,这对于发展电池技术具有重要意义。本文以铝-空气电池用阳极材料为应用背景,在Al-Ga-Mg-Sn四元合金的基础上,通过单独添加Mn、Zn两种合金元素,制备出Al-Ga-Mg-Sn-xMn和Al-Ga-Mg-Sn-xZn合金,通过SEM、EDX、金相显微镜和电化学工作站等多种分析测试手段,研究了Mn、Zn含量对Al-Ga-Mg-Sn阳极合金组织、电化学性能和腐蚀性能的影响,同时研究了电解液添加剂、热处理对Al阳极合金电化学性能的影响,为开发高性能铝基阳极材料奠定实验基础。实验结果表明:Mn的加入使Al-0.1Ga-1Mg-0.1Sn合金中析出相数目增多,晶粒得到细化,析氢自腐蚀速率增大,开路电位、恒电流放电电位负移,放电性能得到改善。Al-0.1Ga-1Mg-0.1Sn-0.1Mn合金的综合性能较好,在4M NaOH溶液中,开路电位达-1.716V(vs Hg/HgO),析氢速率为0.322ml·cm-2·min-1,100mA·cm-2恒电流放电电位达-1.403V(vs Hg/HgO),单体电池20mA放电时输出电压达1.53V,腐蚀形貌比较均匀。相比基础合金,Al-0.1Ga-1Mg-0.1Sn-xMn合金EIS图谱的高频容抗弧变小,合金的活化能力提高,低频容抗弧变的比较明显,合金表面的腐蚀产物膜溶解、脱附速率有所下降。Al-0.1Ga-1Mg-0.1Sn-xZn合金中的析出相主要为富Sn相,合金元素Zn主要固溶于Al基体中,添加0.5%和1%的Zn后,合金的耐蚀性提高,开路电位和恒电流放电工作电位负移。Al-0.1Ga-1Mg-0.1Sn-1Zn合金的综合腐蚀电化学性能较好,在4M NaOH溶液中,稳态开路电位约-1.721V(vs Hg/HgO),析氢速率为0.202ml·cm-2·min-1,100mA·cm-2恒电流放电工作电位达-1.416V(vs Hg/HgO),单体电池20mA放电时输出电压达1.55V,腐蚀形貌均匀。Zn添加量为0.5%和1%时,合金的高频容抗弧半径比基础合金略有增大,低频容抗弧不明显,腐蚀产物易于脱附;Zn添加量为1.5%和2%时,合金高频容抗弧显著减小,低频容抗弧都比较明显,腐蚀产物不易脱附。与纯NaOH溶液相比,Al-0.1Ga-1Mg-0.1Sn-0.1Mn合金在4M NaOH+x M Na2S2O3中自腐蚀速率增大,合金进一步活化,开路电位和腐蚀电位负移,极化倾向减小,放电性能得到明显提升。S2O32-具有类似Cl-的作用,能够引起合金点蚀。当Na2S2O3添加量为0.1M时,合金100mA·cm-2恒电流放电电位可达-1.442V,相比4M NaOH溶液中的放电电位负移约40mV。固溶和退火处理对Al-Ga-Mg-Sn-0.1Mn/1Zn这两种合金的组织、电化学性能和腐蚀性能的影响都很有限,这是由微合金化的合金组织本身所决定的。