基于离子液体复合化学修饰电极的重金属Cd(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)测定研究

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重金属离子(如汞、镉、铅、铬以及类金属砷等)都有致畸、致癌作用,并且都是蓄积性毒物,具有生物不可降解性,归宿于水体、土壤及生物群中,通过食物链影响人类和动物的健康。因此,建立灵敏,快速,简单的重金属离子检测方法是十分必要的。离子液体是完全由离子组成的物质。它的低毒性,高的化学和热稳定性,几乎无蒸汽压,良好的导电性,较宽的电势窗口等优点,使其在电化学领域有广泛的应用。基于离子液体的这些优异特性,本论文将几种新型材料与离子液体复合制备化学修饰电极,并用来研究重金属Pb(II)和Cd(II)的电化学行为,并在此基础上建立了它们的分析检测方法。这些研究结果拓展了离子液体化学修饰电极在电分析化学中的应用,具有十分重要的意义。论文研究的主要内容有:(1)将钛硅分子筛和离子液体复合制备了一种钛硅分子筛-离子液体复合膜修饰的玻碳电极,构造了一种线性扫描溶出伏安法测定Cd(II)的电化学传感平台。研究了这种复合膜修饰电极的电化学特性。所制备的钛硅分子筛-离子液体复合膜修饰的玻碳电极对Cd(II)的测定有良好的选择性和灵敏度。在最优的实验条件下,Cd(II)的氧化峰电流与其浓度在6.8×10-8 1.6×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系(R = 0.998),检出限可达1.0×10-9 mol/L(S/N = 3)。最后将这种方法成功应用于水样中Cd(II)的测定。(2)将新型巯基化介孔分子筛和离子液体进行复合制备了一种伏安型电化学传感器。制备的新型化学修饰电极能极大增加溶出峰电流,对Cd(II)有很高的灵敏度。在最佳实验条件下,Cd(II)的氧化峰电流与其浓度在2.9×10-8 8.7×10-4 mol/L范围内有良好的线性关系(R = 0.995)。在-1.1 V处富集4 min,检出限低至1.0×10-9 mol/L(S/N = 3)。最后这种方法成功应用于水样中Cd(II)的测定。该电化学传感器具有许多优良特性,如大的电活性面积,快的电子转移以及低的背景电流,为构建其他物质(如重金属离子和环境污染物)的电化学传感提供了很好的传感平台。(3)建立了一种用乙炔黑(AB)与离子液体(ILs)复合膜修饰电极,通过线性扫描溶出伏安法灵敏地测定Cd(II)的电化学方法。实验结果表明,AB/ILs复合修饰玻碳电极能显著提高测定Cd(II)的灵敏度。在优化的实验条件下,Cd(II)浓度在1.5×10-8 7.7×10-5 mol/L范围内与其阳极溶出峰电流呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-8 mol/L。最后,这种方法成功应用于实际水样的测定。(4)建立了一种用乙炔黑(AB)与离子液体(ILs)复合膜修饰电极,通过线性扫描溶出伏安法灵敏地测定Pb(II)的电化学方法。实验结果表明,AB/ILs复合修饰玻碳电极能显著提高测定Pb(II)的灵敏度。在优化的实验条件下,Pb(II)浓度在2.8×10-8 2.5×10-5 mol/L范围内与其阳极溶出峰电流呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-9 mol/L。最后,这种方法成功应用于实际水样的测定。
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