离子液体体系中酶催化合成阿魏酰基脂肪酰基结构脂的研究

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离子液体是一种新型的绿色溶剂,它的极性类似于低碳链的醇、酰胺,如甲醇,对酚类物质有着很强的溶解性,但又不像甲醇、二甲基亚砜等有机溶剂虽对酚类有着强溶解性却易使酶失活,而且离子液体在高温条件下对酶有很好的保护作用。因此,课题以离子液体作为溶剂,采用酶催化合成了阿魏酸甘油酯和阿魏酰基脂肪酰基结构脂,主要研究了离子液体的阴阳离子、各因素条件对合成反应的影响,并对各因素条件进行了优化。通过研究PF-6、TF2N-、 BF-4三系列离子液体对阿魏酸乙酯与甘油的酯交换反应的影响,确定EMIMTF2N为Novozym435催化合成甘油和阿魏酸乙酯酯交换合成阿魏酸甘油酯的最佳溶剂体系。通过单因素实验和响应面优化实验分析,得到了该体系下反应的最佳工艺条件:反应温度80℃,酶浓度60mg/mL(整个体系),底物比为(甘油/EF,mol/mol)1.4,反应时间为5h。在此工艺条件下EF转化率为99.5±0.3%,此时FG得率为65.9±1.3%。并运用了水溶液萃取的方法对产品FG进行了分离纯化,纯化后FG纯度高达95.0%。此外,酯交换反应的活化能Ea为41.4kJ/mol,明显小于文献报道的酯交换反应的活化能,说明离子液体对该反应具有促进作用。比较了PF-6、TF2N-、 BF-4三系列离子液体对FG与油酸、FG与大豆油反应的影响,最终确定C10MIMPF6为FG与油酸酯化反应的最佳体系,C12MIMPF6为FG与大豆油酯交换反应的最佳体系。通过单因素和响应面优化实验分析得到了在C10MIMPF6体系中,Novozym435催化FG和油酸的酯化反应合成阿魏酰基脂肪酰基结构脂的最佳工艺条件:反应温度90℃,酶浓度20mg/mL,反应时间8h,底物比2:1(油酸/FG,mol/mol),最佳条件下FG转化率98.9±0.9%,FMAGs+FDAGs得率88.9±0.6%。此外,FG和油酸酯化反应的活化能Ea为75.4kJ/mol,略高于文献报道的酯化反应活化能,这可能与C10MIMPF6的粘度有关。通过单因素和响应面优化实验分析得到了在C12MIMPF6体系中,Novozym435催化FG和豆油酯交换合成阿魏酰基脂肪酰基结构脂的最佳反应条件为:反应温度90℃,酶浓度45mg/mL,反应时间11h,底物比2.5:1(豆油/FG,mol/mol),最佳条件下FG转化率94.3±0.7%和FMAGs+FDAGs得率83.8±1.0%。较之酶催化FG与油酸的酶催化阿魏酰基脂肪酰基甘油酯的合成反应,FMAGs+FDAGs得率略有降低,但酯交换反应时间短,产品中副产物脂肪酸类甘三酯含量少等特点。而且以大豆油为原料,具有原料来源广泛,成本较低等优势,更具有工业合成应用的潜力。
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