稀土铕掺杂红色荧光粉的制备与性能研究

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稀土掺杂碱土硫化物荧光粉具有较高显色指数以及良好的光学性能等特点而被广泛研究。但由于硫化物基体极易与空气中湿气以及二氧化碳反应而失去活性,严重制约了该类荧光粉的发展与应用。钙钛矿型荧光粉优良的光学性能以及良好的化学稳定性,使其成为潜在的白光LED用红色荧光粉。改善其发光效率是发展该红色荧光粉的关键。  本文采用溶胶凝胶法将SiO2包覆在荧光粉CaS∶Eu,Sm颗粒的表面,制备得到SiO2包覆改性的荧光粉CaS∶Eu,Sm;通过沉积法将PMMA包覆在SiO2改性的荧光粉CaS∶Eu,Sm颗粒的表面,进而得到SiO2-PMMA复合包覆改性的荧光粉CaS∶Eu,Sm。对制得的样品进行XRD、FT-IR、EDS以及TEM表征分析,结果表明:二氧化硅和PMMA被成功地包覆在了荧光粉颗粒的表面,形成了有一层均匀致密的非晶态复合薄膜。荧光测试结果表明:经过非晶态复合薄膜包覆后,样品的荧光发射强度略有下降,但其荧光减弱的程度小于单独包覆二氧化硅的样品。原因是SiO2和PMMA的折射率分别为1.46和1.49,它们之间具有良好的折射率匹配,所形成的非晶态复合薄膜减弱了荧光粉颗粒表面对光的散射。复合薄膜改性样品经过50小时浸水老化后,其荧光发射强度仍可维持初始发射强度的85.9%。结果表明:非晶态复合薄膜极大地提升了荧光粉CaS∶Eu,Sm的耐水性。  本文分别通过在荧光粉CaTiO3∶Eu的基体中引入Mg2+和AlO2-离子而得到钙钛矿结构固溶体型红色荧光粉。XRD表征结果表明:Mg2+和AlO2-离子的引入没有改变荧光粉基质的晶格结构。当镁离子浓度为40mol%时,该荧光粉颗粒具有良好的形貌,粒径均匀分布于600-800nm之间。Mg2+的引入降低了材料的晶格活化能,使得原料的熔融速率与形成固溶体的消耗速率相平衡,从而形成具有良好形貌的荧光粉颗粒。在398nm光的激发下,荧光粉Mg0.4Ca0.6TiO3∶Eu3+具有最优的荧光发射强度,是荧光粉CaTiO3∶Eu3+荧光发射强度的4.26倍;当AlO2-离子浓度为20mol%时,荧光粉Ca(TiO3)0.89(AlO2)0.22∶Eu3+具有最优的荧光发射强度。在398nm光的激发下,荧光粉Ca(TiO3)0.89(AlO2)0.22∶Eu3+的荧光发射强度是荧光粉CaTiO3∶Eu3+的4.19倍;在467nm光的激发下,荧光粉Ca(TiO3)0.89(AlO2)0.22∶Eu3+的荧光发射强度是荧光粉CaTiO3∶Eu3+的3.08倍。综上所述,镁离子和AlO2-离子的引入都能较为明显的增强该荧光粉的荧光发射强度,因此钙钛矿结构固溶体型红色荧光粉是一种极具光明前景的,可用于制作白光LED的红色荧光粉。
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