金属有机骨架掺杂的有机杂化膜的制备及对CO2分离性能的研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:aklehigh
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
CO2是导致全球变暖、天然气输送管道腐蚀及天然气燃烧效率降低的主要气体之一,为缓解这些问题,实现CO2/N2和CO2/CH4的有效分离成为了近年来的研究热点。与其他分离技术相比,膜分离技术具有能耗低、操作简单、成本低且分离过程无相变等优点,成为一种重要的CO2分离方法。然而,现有的气体分离膜的渗透性和选择性普遍存在trade-off现象,即难以同时获得理想的气体渗透性和分离选择性。为打破trade-off现象对CO2高效分离的限制,制备有机聚合物/无机粒子杂化膜成为解决这一问题的新方法。研究发现,有机聚合物和无机粒子之间的融合及气体性质对膜的分离性能具有非常重要的影响。为了提高无机粒子与聚合物基质的融合性,本论文采用化学改性法和亚微米改性法对金属有机骨架(MOFs)Cu-BTC进行改性,进而采用共混法制备了Cu-BTC/乙基纤维素(EC)和Cu-BTC/嵌段聚醚酰胺(Pebax MH 1657)两种杂化膜,并研究了杂化膜的气体分离性能。在采用化学改性法制备有机聚合物/MOFs杂化膜部分,首先利用氨基化改性法对Cu-BTC进行化学修饰,通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)及红外光谱(FTIR)等结构表征发现,氨基化处理可使Cu-BTC表面粗糙度增加,进而改善其与聚合物基质间的融合性;且氨基化改性可成功向Cu-BTC上引入可与CO2发生相互作用-NH2,提高其对CO2的分离选择性。进而利用共混法制备了Cu-BTC/EC杂化膜和Cu-BTC/Pebax杂化膜,利用SEM、X射线衍射(XRD)对膜的形貌结构进行表征,结果显示Cu-BTC的加入并未破坏聚合物基质的基本结构,可在一定程度上降低EC基质的结晶度,而对Pebax的结晶度影响不大。最佳测试条件下的气体分离性能结果显示,Cu-BTC及氨基化处理的Cu-BTC表现出了良好的CO2分离性能。对于EC杂化膜,当Cu-BTC和氨基化处理的Cu-BTC含量分别为5 wt.%和4 wt.%时,膜的CO2的渗透系数由71.02 Barrer分别增大到101.6 Barrer和75.76 Barrer;二者含量分别为4 wt.%和3 wt.%时,CO2/N2的分离系数由12.87分别增大到16.72和18.35,CO2/CH4的分离系数由7.51分别增大至9.18及9.57。对于Pebax杂化膜,当Cu-BTC和氨基化处理的Cu-BTC含量都为4 wt.%时,膜的CO2的渗透系数由26.89 Barrer分别增大到136.2 Barrer和119.6Barrer;二者含量都为3 wt.%时,CO2/N2的分离系数由38分别增大到55.13和60.88;二者含量分别为2 wt.%和3 wt.%时,CO2/CH4的分离系数由14.24分别增大至20.4和25.94。在采用亚微米改性法制备有机聚合物/MOFs杂化膜部分,利用甲酸钠对Cu-BTC及氨基化改性的Cu-BTC进行亚微米改性,通过SEM、XPS及FTIR等表征发现,亚微米改性能明显减小晶体尺寸,从而使其与聚合物基质之间的融合性得到明显改善。进而采用共混法与EC和Pebax制备杂化膜,利用SEM、XRD对杂化膜的形貌结构进行表征,发现亚微米晶体可以很好地融合进聚合物基质中,几乎没有界面缝隙的存在。杂化膜的气体分离性能测试显示,亚微米Cu-BTC及亚微米氨基化Cu-BTC的加入可明显提高膜的CO2分离性能。对于EC杂化膜,特别是当亚微米Cu-BTC及亚微米氨基化Cu-BTC掺杂量分别为2.5 wt.%和3 wt.%时,CO2/N2的选择系数分别从纯EC膜的12.87增大到22.42和29.05。当亚微米Cu-BTC及亚微米氨基化Cu-BTC掺杂量分别为3 wt.%和2.5wt.%时,CO2/CH4的选择系数从纯EC膜的7.51分别增大到10.87和11.38。对于Pebax杂化膜,当亚微米Cu-BTC及亚微米氨基化Cu-BTC掺杂量分别为4 wt.%和3 wt.%时,CO2/N2的选择系数从纯Pebax膜的38分别增大到64.38和66.27。当亚微米Cu-BTC及亚微米氨基化Cu-BTC掺杂量为3 wt.%时,CO2/CH4的选择系数从纯Pebax膜的14.24分别增大到26.66和29.05。论文还比较了两种改性方法对杂化膜CO2分离性能的影响,研究发现两种方法都能显著提高CO2在膜中的溶解度,均是改善气体分离膜性能的有效方法。
其他文献
随着智能家居、工业互联、智能制造和车联网等应用的发展,物联网的需求和使用稳步增长。通过蜂窝网支撑物联网应用成为必然的趋势,但是当前的LTE网络无法有效承载物联网带来
中国商品住房市场在1998年住房市场化改革后逐渐发展成为带动国民经济发展的主导产业。但是商品住房市场的迅猛发展也产生了诸多社会问题,居高不下的房价对居民的购房能力提
卷积神经网络模型压缩是一种有效降低卷积神经网络参数冗余和储存的方法。本文以卷积神经网络为基础,围绕基于权值量化和剪枝的压缩方法开展了如下研究工作。第一章是本文的绪论,首先介绍了卷积神经网络压缩的研究背景,其次介绍了国内外关于卷积神经网络压缩方法的研究现状,最后介绍了本文的研究内容和组织结构。第二章本文介绍了卷积神经网络的基本理论,首先介绍了卷积神经网络的组成,包括卷积层、全连接层、激活函数、池化层
本论文在实验室先前研究氮α-位自由基形成碳-碳键的方法学和路易斯酸协同光催化实现邻氨基醇的对映选择性合成的基础上,在可见光催化的氧化还原体系中探索了通过α-氨基酸或
在人工智能研究不断推进和人口老龄化并存的背景下,对服务机器人智能化的要求越来越高,如何更智能地为人类服务成为家庭服务机器人研究领域关注的重要内容,其中,对家庭日常工具的认知要求机器人能够准确的识别和使用工具。针对家庭日常工具功用性认知准确性和实时性的要求,该文从家庭日常工具的功用性角度进行研究,分别基于机器学习算法对多种家庭日常工具功用性进行检测,主要研究内容有以下几方面:首先,家庭日常工具部件具
2016年年底,国务院批复同意中原城市群规划,国家发改委随后便发布了《中原城市群发展规划》全文。中原城市群作为国家级城市群,是中部地区承接发达国家及我国东部地区产业转
目前的大型分布式文件系统需要存储PB规模甚至EB规模的数据,而提供对文件属性信息和全局命名空间管理的元数据服务对系统的性能有着至关重要的影响。使用多台元数据服务器(Me
土地资源是人类生存与发展必不可少的物质根基,也是区域经济社会发展最基本的保障,在“人口-资源-环境-发展”的区域综合系统中,土地资源所占据的核心地位是其他资源无法代替
新兴的数据分析性应用渴望更大的带宽和内存空间,内存尺度问题和新型应用的“内存墙”问题变得更加亟待解决。为了解决这些问题,工业界和学术界一致投入到对新型存储器件的研
土地是社会经济发展中重要的生产要素,土地资源的合理有效配置及利用影响着国民经济的可持续发展。在人地关系日益紧张的今天,农村土地综合整治可以在一定程度上解决城镇建设用地不足、农村建设用地利用粗放等问题。但农村土地综合整治的实施同样会给农户带来一系列的问题,例如生活方式的改变,居住区域的改变,自身心理的变化等等,也就是说会给农户的福利带来影响。农村土地综合整治前后农户福利究竟会发生什么变化,又是哪些因