异十三醇聚氧乙烯醚(1308)-硫酸盐温度诱导双水相体系萃取分离钼的研究

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本文采用异十三醇聚氧乙烯醚(1308)-硫酸盐(Li2SO4/(NH4)2SO4/Mg SO4)-H2O所构成的双水相体系,较为系统地研究了水溶液中Mo(VI)的萃取分离性能。首先,研究了1308-(Li2SO4/(NH4)2SO4/Mg SO4)-H2O双水相体系的热力学性质,结果表明,随1308浓度升高,其水溶液浊点先降低后逐渐增加,在浓度为40 g/L时出现极小值。加入三种硫酸盐后,由于盐析效应,1308水溶液的浊点显著降低,且与三种硫酸盐浓度成正比,三种硫酸盐降低1308水溶液浊点温度的能力依次为Li2SO4>Mg SO4>(NH4)2SO4。1308-(Li2SO4/(NH4)2SO4/Mg SO4)-H2O三种双水相体系的两相区面积均随温度升高而增大,而受溶液p H值的影响较小;在相同温度下,三种硫酸盐双水相体系两相区面积的大小依次为Li2SO4>Mg SO4>(NH4)2SO4,这与三种硫酸盐的盐析能力一致。其次,采用1308-(Li2SO4/(NH4)2SO4/Mg SO4)-H2O三种双水相体系,研究了水溶液中Mo(VI)的萃取性能。结果表明,随三种硫酸盐浓度的逐渐增加,Mo(VI)的萃取率和分配系数均逐渐增大,三种硫酸盐萃取Mo(VI)的能力依次为:Li2SO4>Mg SO4>(NH4)2SO4;随1308浓度逐渐增加,对Mo(VI)的增溶能力也逐渐增大,但1308浓度过高,溶液易出现乳化现象;溶液p H值从1.00增加到7.00,Mo(VI)的萃取率先增加后逐渐降低,p H值在2.00-3.00时,Mo(VI)萃取率和分配系数均较大;Mo(VI)萃取率和分配系数在温度为30-70℃范围内随温度升高而降低,温度保持在30-40℃时较为适宜;搅拌时间和萃取平衡时间均较短。FI-IR分析结果表明,Mo(VI)与1308分子中的氧乙烯单元并未产生明显的相互作用,DLS粒径和电位分析结果表明,萃取前后1308胶束相的胶束尺寸有所增大,胶束表观电位变化较小;因此可以推断萃取机理是在Mo(VI)阴离子相对较高的疏水性以及成相硫酸盐的盐析效应的共同作用下,Mo(VI)阴离子以胶束增溶方式进入1308胶束核中。最后,研究了Mo(VI)与伴生阳离子的分离性能及负载Mo(VI)胶束相的反萃性能。结果表明,溶液p H值在2.00-3.00范围内,随阳离子加入量的增加,Mo(VI)的萃取率逐渐降低,而金属阳离子Cu(II)、Co(II)、Ni(II)、Mn(II)、Zn(II)、Fe(III)和Al(III)的萃取率则变化较小。在此基础上加入胶束电荷调节剂十八烷基胺聚氧乙烯醚(1815),Mo(VI)的萃取率明显提高,而金属阳离子的萃取率则影响较小,从而实现了Mo(VI)与金属阳离子Cu(II)、Co(II)、Ni(II)、Mn(II)、Zn(II)、Fe(III)和Al(III)的有效分离。在对负载Mo(VI)的1308胶束相进行反萃研究时发现,随p H值增加,Mo(VI)反萃率逐渐增大;温度由40℃增加到80℃时,Mo(VI)反萃率逐渐增大;(NH4)2SO4浓度由50 g/L增加到200 g/L时,Mo(VI)反萃率有所升高,但(NH4)2SO4浓度高于200g/L后,反萃溶液经搅拌后成膏状。
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