Pt/CeO2-ZrO2固溶体材料的制备及性能表征

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理想萤石结构的二氧化铈(CeO2)由于具有良好的贮氧和供氧能力以及分散表层活性组分的特性,是优良的催化剂和催化剂促进剂,通过引入二氧化锆(ZrO2)可以提高其热稳定性。若在其表面负载贵金属Pt,则可提高其低温反应活性,降低表面氧还原温度。Pt/CeO2-ZrO2固溶体材料在催化剂领域日益受到重视。目前所报道的固溶体的主要制备方法有溶胶-凝胶法、沉淀法、水热法、微乳液法和模板法等。本文分别采用共沉淀法和改进溶胶-凝胶法制备样品,具体制备方法如下:(1)共沉淀法:以硝酸铈(Ce(NO33·6H2O)和硝酸氧锆(ZrO(NO32·2H2O)为原料,氨水作为沉淀剂,经洗涤,干燥,在不同温度下焙烧得样品。此方法工艺简单,所得固溶体粒度均匀,制备成本较低,便于工业化生产。(2)改进溶胶-凝胶法:以硝酸铈(Ce(NO33·6H2O)和硝酸氧锆(ZrO(NO32·2H2O)为原料,氨水作为沉淀剂,洗涤,得氢氧化物沉淀,再向沉淀中不断滴加1mol/L的稀硝酸,同时加入表面活性剂,控制pH值在1.5-2.0之间,生成乳白色胶体溶液,回流,干燥,焙烧得样品。此方法可在低温下制备纯度高、粒径分布均匀、特别适用于制备纳米级材料。Pt/CeO2-ZrO2的制备:利用改进溶胶-凝胶法制备出的纳米级CeO2-ZrO2固溶体颗粒为载体,采用湿润浸渍方法负载贵金属Pt。用X射线衍射(XRD),差热-热重分析(TG-DSC),扫描电子显微镜(SEM)和氢气程序升温还原(H2-TPR)对制备的CeO2-ZrO2载体和Pt/CeO2-ZrO2固溶体进行了表征。XRD结果表明,不同焙烧温度下所合成的CeO2均属于立方萤石结构,空间群为Fm-3m。Ce0.75Zr0.25O2也属于立方晶相,Ce0.5Zr0.5O2和Ce0.25Zr0.75O2则是四方晶相;TG-DSC分析表明前驱体在225oC开始并于450oC完全转化为固溶体;SEM显示用改进溶胶-凝胶法成功制备出纳米级的固溶体粉末;H2-TPR结果分析表明,锆掺杂后,CeO2-ZrO2高温热稳定性得到提高,负载Pt能明显降低低温还原温度。
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