有序介孔二氧化硅纳米通道薄膜的电化学研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liushuaimin
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
纳米通道是一种孔径在1-100 nm范围,并且孔道深度大于孔径的孔状或管状结构,具有尺寸可控、比表面积大、表面易修饰等优点,已成为化学、材料、生命科学等领域中的重要研究对象。纳米通道在分析、分离、单分子检测、药物传递、仿生离子通道模拟以及其它纳米材料的合成等方面均有良好的应用前景。  受天然生物纳米孔道的启发,科学家们利用各种前沿的物理化学技术制备了多种人工固体纳米通道。垂直有序的二氧化硅纳米通道为一种较新的固体纳米孔道,具有制备方法简单、重现性好、物理化学性质稳定等优点。本论文以有序二氧化硅纳米通道为基础,研究了分子在二氧化硅纳米通道中的传输以及电活性物质在其中的负载。开展的工作具体如下:  依据二氧化硅纳米通道的表面性质,研究了二氧化硅纳米通道薄膜的选择渗透性。二氧化硅纳米通道表面带有羟基,等电点为2-3,在pH大于3的溶液中二氧化硅表面带负电荷。以三种带不同电荷的探针分子为例,考察了表面电荷对分子在纳米通道中传输的影响。通过修饰胺基使二氧化硅表面带正电荷,此时带不同电荷的探针分子在其通道中的传输情况发生翻转。此外,二氧化硅纳米孔的直径为2-3 nm,在此纳米尺度上表面双电层发生重叠。低离子强度下,与二氧化硅表面带相同电荷的分子在其通道中的传输受到明显地影响。  利用金电极上硫醇二茂铁分子自组装膜的整流效应构建了AND逻辑门。首先在含有垂直二氧化硅纳米通道薄膜的金电极表面组装硫醇二茂铁分子。由于硫醇二茂铁分子的氧化电位高于溶液中的亚铁氰化钾(Fe(CN)64-)探针分子,因此产生阳极整流。整流的程度用阴极峰电流与阳极峰电流的比值来评价,当阴极峰电流消失时为完全整流。实验发现,随着Fe(CN)64-浓度的增大,硫醇二茂铁的整流效应越来越明显。当探针分子的浓度大于90μM时,发生完全整流。由于双电层重叠,能够进入二氧化硅纳米通道与硫醇二茂铁发生反应的Fe(CN)64-的量受电解质浓度的控制。在Fe(CN)64-浓度一定的情况下,随着电解质浓度的增加,整流效应越来越明显;当NaClO4的浓度接近0.1M时,Fe(CN)64-可自由的进入二氧化硅纳米通道,发生完全整流。利用探针分子和电解质的浓度对硫醇二茂铁整流效应的影响构建了AND逻辑门。  制备了聚苯胺-介孔二氧化硅纳米复合材料。以具有垂直于电极表面纳米通道的二氧化硅为硬模板,用电化学聚合的方法在孔道中沉积聚苯胺。通过调节电聚合时间与苯胺单体的浓度,可以控制苯胺的电聚合只发生在二氧化硅纳米通道内。得到的聚苯胺-介孔二氧化硅复合物对抗坏血酸(AA)的电化学氧化有较好的催化活性,可用于AA的定量分析,在0.1-1.0mM范围内氧化峰电流与AA的浓度有较好的线性关系。该复合物还可以用作pH传感器,在pH3~9范围内电极电势与pH呈能斯特响应。  研究了金属纳米颗粒在二氧化硅纳米通道内的负载及其电催化和电分析性能。通过在二氧化硅通道中修饰可与金属前驱体发生相互作用的基团,将金属前驱体引入到二氧化硅通道中,最后经过化学还原将二氧化硅通道中的金属前驱体还原为金属纳米颗粒。通过在介孔二氧化硅通道中修饰可与金前驱体发生静电吸引作用的氨基基团,合成了粒径分布较窄且不含有机保护基团的金纳米颗粒。在第三章工作的基础上,利用铂前驱体与聚苯胺骨架结构中仲胺和叔胺的相互作用,在二氧化硅通道内同时引入了聚苯胺与铂纳米颗粒两种活性基团。该复合材料具有良好的电催化活性,可检测较宽浓度范围(1.0μM-2.0mM)内的H2O2,并且具有较高的灵敏度(50μAmM-1)和较低的检测限(0.24μM,S/N=3)。
其他文献
江泽民同志在中国共产党成立80周年大会上的讲话,是一篇光辉的马克思主义的纲领性文献,具有很强的理论性、实践性和指导性。 它丰富和发展了马克思列宁主义、毛泽东思想和邓小平
该文第一章对这几种经典方法及其最新进展进行了综述,着重介绍了应用9ATMA及9AHA手性识别试剂,通过核磁共振法确定绝对构型的原理和实例.近年来,随着新的手性试剂的不断涌现
该文主要研究了纳米材料二氧化钛的分散技术,利用DELSA ZETA电位仪和TEM对纳米二氧化钛的分散系统进行了一系列分析,探讨了纳米二氧化钛相对稳定的分散系统,为其应用提供了条
该文利用Teflon毛细滤管结合流动注射(FIA)提出了一种新的在线富集方法.该方法基于Teflon毛细滤管对大分子的吸附作用.另外,通过使用强碱对Teflon毛细滤管内表面进行碱性处理
该论文分为五部分: 1.介绍了配合物与DNA作用的基本方式、配合物断裂DNA的作用原理、以及不同类型过渡金属配合物与DNA作用的研究概况. 2.改进了文献方法,能在较短反应时间内
该文以无机微纳米颗粒作为胶凝剂,制备了发烟硝酸凝胶和燃料凝胶,并研究了它们的凝胶性能.第一部分工作利用一种超细无机粉体作为胶凝剂,辅助于添加剂,制备了发烟硝酸凝胶.系
学位
学位
该硕士论文共分四部分,分别论述了分析测试方法比对评价研究的重要意义;综述了测量不确定度的相关内容;探讨了分析测试方法的比对和评价及测试数据的分析和评价.(1)介绍了研
钢铁在人们的日常生活、工农业生产制造和国防建设等领域内发挥着重要作用,其腐蚀问题给个人、集体及国家的生产活动带来重大的危害,表面涂层保护是减缓钢铁材料大气腐蚀的有效措施。和其他的高分子材料相比,氟树脂具有优异的耐化学性、不沾性、低摩擦系数、高温热稳定性和低温时一定的韧性,在现代工业的发展中起着非常重要的作用。聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene, PTFE)在氟树脂中占据主导