B-ZSM-22的合成和催化性能的研究

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烃类的催化裂解、异构化、歧化、醇类脱水、择型加氢离解、烯烃水合等工业催化过程,都需要固体酸催化剂。工业常用的固体酸催化剂是硅酸铝,它是有Si02与A1203合成的表面呈酸性的硅酸盐物质,烷烃被表面的酸性活性中心所催化。本实验用B203取代A1203,制成B-ZSM-22分子筛,用于正十二烷的催化裂化反应。杂原子ZSM-22分子筛是Al被B替代后的硅硼酸盐,由于B元素的性质不同于Al,导致硅硼酸盐的催化性能发生改变,而特别适合于某些催化反应,如异构化反应。本论文选取B203、1,6-己二胺、硅溶胶、去离子水等作为合成原料,采用静态水热法合成了硅硼比为50~130的B-ZSM-22分子筛,实验考察了晶化时间、晶化温度、n(DAH)/n(SiO2)、n(H2O)/n(SiO2)、晶种加入量、氢氧化钠加入量等因素对B-ZSM-22合成的影响。实验选用正十二烷为反应物料,考察了反应温度、压力、H2流量、空速对反应转化率和目标产物收率的影响。此外,还考察了不同硅硼比和不同处理方法下B-ZSM-22分子筛的催化性能。实验主要说明:1.合成在晶化温度范围为140~170℃,晶化时间范围为24-72h, n(DAH)/n(SiO2)范围为0.1~0.3,n(H2O)/n(SiO2)范围为30-40,晶种加入量范围为0~5000ppm,n(SiO2)/n(B2O3)范围为50~130内进行。实验得出硅硼比130的B-ZSM-22分子筛最佳的合成条件是:晶化温度为160℃,晶化时间为48h, n(DAH)/n(SiO2)为0.3, n(H2O)/n(SiO2)为35,晶种加入量为1500ppm。2.选取反应温度为280℃~400℃,压力为1.0-4.0MPa,H2流量10~30ml/min,空速为0.5~1.5h-1等因素对正十二烷裂化反应的影响。反应的最佳条件是:反应温度为330℃,压力为3MP,H2流量为20ml/min,空速1h-1。在这种反应条件下正十二烷烃的转化率为26.73%,目标产物收率为5.19%。3.实验合成的B-ZSM-22分子筛较Al-ZSM-22分子筛比表面积和孔容更大,分子筛粒径更小,但是其酸量较Al-ZSM-22分子筛偏小。酸碱改性后Al-ZSM-22分子筛的总酸量仍然远远高于B-ZSM-22分子筛。酸碱处理的方法对Al-ZSM-22分子筛更加有效,硅铝骨架较硅硼骨架更加牢固,但是硅硼骨架更易被脱除。
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