三环嘌呤衍生物的结构修饰及其激光光解与脉冲辐解研究

来源 :同济大学化学系 同济大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:a1a1a1a1a1a1a1
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1.丙氧鸟苷的三环衍生物(B)的基态和激发态性质的研究 丙氧鸟苷的三环衍生物(B)被认为是一个很有前途的嘌呤类抗病毒试剂。 因此它的光物理、光化学和光生物方面的性质值得进行深入地研究。通过紫外光 谱和荧光光谱分别测定了其的吸收和发射。通过时间分辨荧光光谱测了其单线态 的衰减。用308nm的激光,进行激光光研究解,测了其在不同条件下的水溶液 的瞬态吸收光谱。在激光激发后,观察到了水合电子、丙氧鸟苷的三环衍生物(B) 的阳离子自由基、阴离子自由基和阳离子自由基脱质子后生成中性自由基,其三 线态的吸收很弱,所以光电离的出现很可能是通过单线态来完成的。丙氧鸟苷的 三环衍生物(B)阳离子自由基、阴离子自由基和中性自由基分别用激光光解和 脉冲辐解加以确认。水合电子与未发生光电离的丙氧鸟苷的三环衍生物(B)的 反应表现出假一级反应。分别计算了丙氧鸟苷的三环衍生物(B)与水合电子和 羟基自由基的反应速率常数。求出了瞬态粒子在其特征吸收波长的摩尔消光系 数。测出了丙氧鸟苷的三环衍生物(B)阳离子自由基转化为其中性自由基的pKa 值。测出了三环嘌呤衍生物(B)的酸碱电离的pH滴定曲线。观察到了丙氧鸟 苷的三环衍生物(B)与超氧负离子自由基的反应。测出了丙氧鸟苷的三环衍生 物(B)水溶液的酸碱滴定曲线。另外其初步确认丙氧鸟苷的三环衍生物(B) 的光电离是单光子电离。 2.新型三环嘌呤衍生物的合成 为寻求高效抗病毒新药,对嘌呤碱基的结构进行修饰。本文以具有抗病毒活 性的丙环鸟苷(Ganciclovir,GCV)为起始物,通过对溴-α-溴代苯乙酮为关环试剂 进行关环和对新合成的咪唑环的5-N用不同取代的苄基苯进行烷基化两步反应, 合成了一系列嘌呤类三环衍生物,以供抗病毒药理筛选,并对反应特性进行了探 讨。
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