自1965年Crosse B C组首次合成并解析出Ni₆（SC₂H₅）₁₂的单晶结构开始,国内外在硫醇配体保护的双皇冠金属团簇方面取得诸多研究进展,包括数种单分散的不同硫醇配体保护的双皇冠Ni_n（SR）_2n（n=4-6,8-12）纳米团簇的合成,结构的解析,物理化学性能的研究,以及与Ni_n（SR）_2n纳米团簇电子结构及性能相关的大量理论计算工作。但由于同种配体保护的镍纳米簇的种类相对较少,限制了对镍纳米簇性质随镍原子个数的递变的规律性研究。本文主要从以下三方面进行了探索和验证:1、探究原子可控的双皇冠Ni纳米团簇的共合成方法,采用一锅法（硝酸镍和苯乙硫醇（HSC₂H₄Ph,PET）在弱碱条件下反应）合成出Ni_n（PET）_2n（n=4,5,6）纳米团簇的混合物,随后将薄层层析法（TLC）用于双皇冠镍纳米团簇的分离,获得纯净的系列单分散的双皇冠Ni_n（PET）_2n团簇,进一步通过表征手段获得其分子量、分子结构及配体空间位置;2、研究n值对双皇冠Ni_n（PET）_2n团簇结构及性能的影响。在本部分内容中,我们利用电化学（DPV）方法和吸收光谱确定镍纳米簇的实验能隙;利用密度泛函理论计算了镍纳米簇的理论能隙,进一步总结了n值对镍纳米簇光吸收、电化学等性质的影响,并总结了镍纳米簇能隙随n值的变化规律。并发现了与规律相违背的Ni₄（PET）₈伪光学能隙;3、在已提出的双皇冠Ni纳米团簇具有主客化学性质的基础上,根据其特殊的空腔和空间结构,大胆探索系列Ni纳米团簇的主客化学性质,研究发现Ni₆（PET）₁₂对于银离子存在独特的主客化学性质,同时由于Ni₆（PET）₁₂与Ag⁺存在1:1的对应关系,推断Ni₆（PET）₁₂在银离子特异性识别领域具有独特的优势和前景。