论文部分内容阅读
1970年Crutzen、1974年Molina、Rowland等三位科学家发现了臭气层耗损机理,氟里昂扩散至大气平流层后会造成臭氧层严重破坏,导致紫外辐射不能被有效吸收阻挡,地球上的生物会遭受强紫外线的杀伤面临严重伤害,人类皮肤也会发生弹性组织变性、角化以至皮肤癌变等;1988年全世界消耗氟里昂已达109kg,其大量使用也加剧了气候变暖,从而带来生态灾难,导致农作物减产、海平面上升,进一步增加温室效应等。HFC-125是一种ODP(臭氧消耗潜值)为零的氟里昂替代品,具备优良的物化性能,成为替代ODS(消耗臭氧层物质)的主流产品之一本论文在HFC-125/HCFC-124合成工艺研究并在百吨级HFC-125中试技术的基础上进行3000吨/年HFC-125/HCFC-124联产研究及产业化,涉及了合成、精馏、干燥等全流程的工程放大,着重考察了氟化反应控制参数变化对产能规模的影响,HCFC-133a、CFC-114a及CFC-115副产回收,无水氟化氢干法分离,余冷余热技术,材质本质安全等方面,在不断研究中得到较优的工艺条件,从而探索出一条合理的产业化路线,并为其它产品的工程放大提供了理论和实践的经验,具体的工艺操作途径如下:首先,用Cr2O3/AlF3固体催化剂,以HCFC-123.无水氟化氢为原料,经过两步取代反应,制得不同比例的HCFC-124和HFC-125,再经洗涤、分馏、干燥等工序制得目标产物。通过反应机理、控制参数,操作、分离、换热技术,及关键设备等方面的探索研究,HFC-125/HCFC-124联产达到3000t/a产业规模。同时,研究结果表明,氟化合成操作方法中提高反应压力和HF摩尔配比,可有效地抑制杂质的生成;控制反应温度在319℃C以下时,提高温度能有效减少副反应的发生。同时,对侧重于HCFC-124生产进行了烯烃控制指标、HCFC-124a控制指标、HCFC-124产能、催化剂筛选研究,可根据市场的需要随时对目标产品进行有侧重性的生产。在此基础上实施了联产3000t/a HFC-125/HCFC-124产业化。接着除烯烃技术,烯烃HCFC-1122可有效控制在20 ppm以内,同时,进行了副产HCFC-133a/CFC-114a综合回收利用、CFC-115萃取精馏工艺优化探索,HCFC-123利用率可提升3-5%;同时进行余热余冷技术的开发,装置安全、环保、节能水平提升明显,其中合成节能达1/3以上。最后利用HF干法分离工艺,原料利用率无水氟化氢提升15%、HCFC-123提升3%,压缩、干燥等负荷下降明显,符合循环经济理念。