炔类化合物参与的环化反应研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ylfly5257
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
炔类化合物,是化学合成领域最为重要的原料之一。由炔类化合物出发,通过不同的化学途径,可得到丰富的化学产物。其中,最具代表性的即为炔烃与叠氮的环加成反应(Click reaction)。另外,从炔醇化合物出发,在特定反应条件下就可巧妙地构造出复杂的骨架结构。近年来,这一领域吸引了许多化学家们的兴趣,同时也取得了诸多进展。尤其是基于炔醇的分子间的反应,对于构建复杂的产物结构提供了有效的方法。  本论文从炔烃及炔烃衍生物炔醇出发,开展了炔类化合物参与的环化反应研究工作,内容如下:  1.创新性地发展了RuH2(CO)(PPh3)3催化下末端炔烃与叠氮的环加成反应,以100%的选择性得到了1,4-二取代的三唑产物。不同取代基团的叠氮化物和多样的末端炔烃都能适应这一体系。同时,我们还将此方法应用到天然产物鬼臼毒素-叠氮三唑产物和鬼臼毒素-端炔三唑产物的衍生合成上来。另外,尝试探索了含末端炔基芳基酮的双官能化,并获得成功。  2.发展了高氯酸铜促进的内炔醇与水杨醛腙的串联反应,一步构建了并环的缩酮结构产物。此方法对于多取代的、吸电子的、供电子的、大位阻的水杨醛腙及吸电子的、供电子的、苄位取代的、烯基桥连的、杂芳环的炔醇都可适用。我们提出这一串联过程是通过炔醇的环异构化,[4+2]环加成和消除过程完成的。这一研究工作发现了一条新颖的,非贵金属参与的,基于炔醇的分子间的串联环化反应,发展了一条有效地合成吡喃并环类缩酮的有机合成方法。  3.基于炔醇与水杨醛腙的串联反应构建缩酮产物的基础,创新性地发展了三氟甲磺酸铟促进的内炔醇与α-芳基烯基叠氮的串联反应,在室温下一步反应成功得到了含氧的多环产物。拉电子的、供电子的、杂芳环的炔醇都可应用于该体系,供电子的、拉电子的、大位阻的烯基叠氮也可以适用。提出这一串联过程是通过炔醇的环异构化,[3+2]环加成和消除过程完成的。这一工作首次研究了内炔醇与α-芳基烯基叠氮的串联多环化反应,创造性地发展了一条合成含苯并吡喃结构单元的多环骨架的方法。
其他文献
该文应用八十年代末九十年代初数学界出现的新的学科"小波分析"研究了电分析化学和紫外光谱信号,该文首次将正交小波分析的理论和技术引入电分析化学领域,提出了电分析化学和
为了适应整个社会经济发展的需要,高校的管理体制改革不断加大力度,这在一定程度上给高校教师带来新的冲击,增加了他们的心理压力。因此,新时期高校教师心理平衡问题引起人们的极
该文研究了在不同分子筛上负载NaBr催化剂对甲苯氧化甲基化反应(OMT反应)的催化性能.对NaBr/KZSM-5催化剂分别从NaBr负载量、反应温度、接触时间对OMT反应性能的影响进行了系
表面增强拉曼光谱(SERS)技术是目前进行现场研究电化学固/液界面的重要谱学技术之一,由于它对一些电极体系具有检测表面物种的极高灵敏度已被应用于电化学研究的众多领域,而
目前,高校的党建工作在“三讲”活动中不断得到加强,大学生党建工作已成为高校党建工作中的一个重要组成部分,高校的各级领导也越来越重视学生党支部的工作,并把支部学生党员的发
大家上午好!今天,业界同仁齐聚一堂,共商广告新生态,共谋广告新发展,很有意义。我谨代表国家工商总局广告监督管理司向大会的召开表示热烈祝贺!向所有致力于推动中国广告产业
钼酸银是一种重要的无机化工原料,在杀菌、润滑、离子导电等领域应用前景广泛。开展其光催化性能研究,并提高其催化效率,对于该类材料的实际应用具有重要参考价值。  本文首先
一氧化氮(NO)是一种重要的信使分子,参与了体内多种生理和病理过程。能储存和释放NO的供体分子及其投递体系对癌症治疗、血管抗狭窄治疗、伤口愈合、抗菌等领域有着非常重要的