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燃料电池是一种在等温条件下直接将燃料的化学能转变成电能的装置。从原理上说,燃料电池不受卡诺循环的限制,用于转化电能的化学能来自燃料和氧化剂气体的反应能,具有能量转化率高和环境友好等传统热机无法比拟的优点。
固体氧化物燃料电池是一种全固态燃料电池,具有无泄漏、寿命长等优点,是最理想的燃料电池类型之一。但迄今SOFC自身仍然有许多基础研究问题尚未得到妥善解决。人们越来越意识到降低操作温度(600-800℃)的重要性。但随着工作温度的降低,电解质欧姆电阻和电极极化电阻增大,而阴极的极化电阻增大尤为明显。因而,阴极性能成为人们所关心的问题之一。本文就是以发展中温固体氧化物燃料电池为应用背景,围绕中温阴极材料做了如下一些工作。
首先研究了Ln0.5Sr0.5CoO3样品的制备、电学性质。对样品分别进行了XRD、电导率以及霍尔系数测试。研究发现,在YSZ和LaAlO3衬底上制备的Ln0.5Sr0.5CoO3样品经600℃热处理后为多晶薄膜,La0.5Sr0.5CoO3薄膜的电导率大于Pr0.5Sr0.5CoO3薄膜的电导率,Ln0.5Sr0.5CoO3薄膜的电输运机理符合Emin和Holstein提出的小极化子绝热区域电导理论,Ln0.5Sr0.5CoO3薄膜的载流子浓度和迁移率都是随温度的升高而增大的。
对另一种中温阴极材料(La1-xPrx)2/3Sr1/3CoO3的成相过程与电学性能研究进行了研究,分别进行了XRD、TG-DSC、电导率以及XPS测试。结果发现,采用固相反应法合成的(La0.6Pr0.4)2/3Sr1/3CoO3在1250℃下烧结2h后,已成单一钙钛矿结构相。(La1-xPrx)2/3nSr1/3CoO3(x=0.2,0.4,0.6,0.8)体系双稀土氧化物粉体中的电导率在973K附近时出现最大值,其中(La0.8Pr0.2)2/3Sr1/3CoO3的电导率在中温范围内最大。X射线电子能谱证实了镨的价态为正三,在(La1-xPrx)2/3Sr1/3CoO3表面上存在两类氧种,一类为吸附氧,一类氧为晶格氧。随着镨含量的增加,样品的晶胞体积缩小,键合力逐渐增强,氧含量开始降低,Co3+与Co4+电子的结合能下降。