论文部分内容阅读
随着我国煤化工行业的发展,煤化工副产物碳四已经成为了重要的碳四来源。随着神华包头、神华宁煤和大唐多伦煤化工项目的工业化示范成功,煤制烯烃技术呈现快速增长的势头,副产的煤基混合碳四数量也随之大幅增加。充分利用煤基混合碳四,完善煤基混合碳四下游的精细化深加工技术是人们关注的热点。煤基碳四中含有约20%非常有价值的丁二烯,但是煤基丁二烯含有甲醇和二甲醚等极性物质,较乙烯工业副产丁二烯的组分更为复杂。这些物质容易在溶剂系统中累积,影响抽提效果。因此必须根据煤基丁二烯的特性问题重新研究其抽提过程。丁二烯的抽提过程一般有ACN法、NMP法和DMF法三种工艺。鉴于NMP和DMF遇水不稳定,并且煤基丁二烯的甲醇脱除采用水洗的办法比较高效,因此本文选择ACN法作为煤基丁二烯的基础抽提方法,增加脱除甲醇和二甲醚流程。为了进行流程模拟,首先对于软件中缺少的环戊烯和乙腈体系的二元交互参数,在100.3kPa下实验测定了二者的气液平衡数据,然后经热力学一致性检验后回归得到二元交互参数。最后在Aspen plus软件中构建了模拟流程,进行参数优化,结果表明甲醇的质量分数为0.042ppm,二甲醚的质量分数为0.18ppm,同时发现丙炔被脱除干净。脱除方案能够解决煤基丁二烯本身存在的特性问题,使得煤基丁二烯适用于现有的油基丁二烯抽提过程,提高了煤基碳四的利用率。在解决了煤基丁二烯的特性问题后,考虑到煤基丁二烯和油基丁二烯在抽提过程存在高耗能的共性问题,结合丁二烯抽提工艺的研究新方向,提出了用隔板塔技术重构煤基丁二烯抽提过程。根据丁二烯抽提过程特点,将整个过程划分成抽提过程和精制过程,其中一萃塔和二萃塔组成抽提过程,脱重塔和脱轻塔组成精制过程。然后分别用隔板塔技术重构了抽提过程和精制过程,结果发现重构前后均能满足分离要求,抽提过程重构后比重构前节能12.09%,精制过程重构后比重构前节能27.91%,重构方案具有可行性,抽提过程得到了强化。该重构方案能够为新建和改造煤基和油基丁二烯乙腈法抽提过程提供指导性意见,节约整个生产过程的能耗,使得丁二烯产品更加具有竞争力。