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根据目前国内的生物柴油产量以及油脂行业的产量,每年将有30~40万吨副产物甘油产生。甘油正在从终端产品变为进一步加工的原料。探索一条甘油高效利用的新途径,从而降低生物柴油的生产成本成为了摆在我们面前的一个课题。石油催化裂化过程中、石脑油裂解制乙烯过程中,副产品C4的资源在不断扩大,其总量已超过了3.0Mt/a。甘油和异丁烯在液相中用固体酸催化剂催化得到甘油烷基醚,醚类产品中的二叔丁基醚甘油(DTBG)和三叔丁基醚甘油(TTBG)可以作为柴油的添加剂或者含氧组分,很好的利用了副产物甘油并提高了其经济性。本文首先探索了用甘油和异丁烯为原料合成甘油叔丁基醚,研究考察了催化剂类型、催化剂加入量、原料摩尔配比、反应温度、初始反应压力、反应时间、搅拌速度等因素对产物分布及收率的影响。采用GC-MS联机、红外光谱FT-IR等手段对产物进行了定性定量分析。实验结果表明,该醚化反应最优的合成条件为:以HYBZ-2固体酸催化剂催化(用量为甘油质量的7%),甘油∶异丁烯=1∶4(摩尔比)、反应温度100℃、反应时间5h、初始反应压力3MPa、搅拌速度为400r/min。得到的甘油单叔丁基醚(MTBG)、甘油二叔丁基醚(DTBG)、甘油三叔丁基醚(TTBG)的总收率最高达到63.4wt%。并将分离提纯后的甘油叔丁基醚与普通柴油分别按照10∶90(V/V)和15∶85(V/V)进行调和,分别测定了调和柴油的十六烷值、密度、粘度、闪点、蒸馏特性等性质,并对甘油叔丁基醚作为清洁柴油添加组分的可行性进行了研究评价。研究表明:甘油叔丁基醚与常规柴油调和而成的调和柴油的各项理化技术指标基本符合柴油国家标准GB19147-2009的要求,甘油叔丁基醚(DTBG、TTBG)作为一种潜在的柴油添加组分替代部分柴油组分是可行的。利用ChemBioOffice软件对甘油单丁基醚、甘油二丁基醚、甘油三丁基醚进行了计算机模拟初步热力学计算。利用GAMESS模块计算,获得了恒压热容、恒容热容、焓、熵、吉布斯自由能、零点能函数、内能等热力学数据;利用MOPAC模块计算获得了甘油烷基醚的生成热数据。为甘油烷基醚的基础研究、工业应用、工程设计、PDP工艺技术包的编制提供了有价值的基础数据。本文又以甘油和异戊烯为原料试图合成甘油戊基醚,研究考察了多种反应催化方式及反应条件对甘油戊基醚形成的影响,但遗憾的是后没有得到较高的收率。结合实验现象对反应效果较差的原因进行了分析:异戊烯的分子尺寸较大,而且一份子甘油含有3分子的羟基,羟基间产生氢键从而使分子尺寸相对较大的异戊烯无法进行反应或反应的很少。