微波辅助钯催化C-H键活化用于新型杂环化合物的合成

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微波辅助有机合成(MAOS)是近年来合成有机化合物(化合物库)的一种非常有效的合成方法,它在化学以及各学科间的研究包括药物工业等很多领域都有广泛的应用。在药物研发中,各种含杂环分子的合成非常重要。本论文主要设计通过吗啉环结构体系来合成一类新的含四环骨架的菲啶类化合物。关键的步骤是在可控微波仪的辅助下,通过Pd催化的C-H键活化关环反应合成了一系列2,3-二氢-3-羰基-5氢-[1,4]嗪酮[2,3,4-mn]菲啶类的衍生物,产率比较高。第一章简要概括了微波化学的进展、以2-氨基苯酚和2-硝基苯酚为原料的3,4-二氢-3-羰基-1,4-二氢苯并噁嗪类化合物的合成方法以及C-H键活化的研究进展及其在天然化合物合成中的应用。第二章是本论文研究的重点,详细列出了三步合成四环结构的结果。以2-氨基苯酚为起始原料,通过与2-溴苯甲醛还原胺化得到N-(2-溴苄基)-2-氨基苯酚类化合物。之后与2-溴代羧酸酯在微波辅助下通过“一锅法”关环得到N-(2-溴苄基)-3,4-二氢-3-羰基-1,4-二氢苯并噁嗪类化合物。最后,N-(2-溴苄基)-3,4-二氢-3-羰基-1,4-二氢苯并噁嗪类化合物在甲苯溶液中,以Pd(OAc)2-dppf和K2CO3为催化体系,在可控微波150℃条件下通过C-H键活化关环得到目标产物。选择取代基在C2和C10-12的底物均得到很好的产率。实验操作、化合物的特征数据以及参考文献附在论文的后面。总之,本论文提供了三步合成一种新的含N,O的四环骨架结构的化合物,这种方法在药物研发中可能有应用价值。
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