B-Z化学振荡反应的机理及其分析应用

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化学振荡反应是一类典型的非线性非平衡现象,随着理论研究的不断发展与成熟,化学振荡分析技术逐渐受到分析工作者的青睐。本文研究了活泼亚甲基组分对B-Z化学振荡体系中溴离子浓度的影响;考察了Ag+离子对草酸-丙酮-KBrO3-Ce(Ⅳ)-H2SO4体系不同动力学行为的影响;利用非催化体系的非平衡定态对儿茶酚进行了测定;最后,运用硫离子修饰的化学振荡体系的非平衡定态对痕量汞离子进行了检测。第一部分绪论综述了B-Z化学振荡反应体系的类型及相应的机理模型,介绍了化学振荡反应在分析检测中的应用,并对化学振荡反应在分析检测中的应用前景进行了展望。第二部分B-Z化学振荡体系含活泼亚甲基底物对溴离子浓度的影响考察了含活泼亚甲基的有机底物的浓度对Fe(Ⅱ)及Ce(Ⅳ)催化的B-Z化学振荡体系的影响。结果表明,随着体系中含活泼亚甲基有机底物浓度增加,振荡周期呈现有规律的变化,且与Oregonator模型中f值变化规律一致。另外,在相同实验条件下,外加不同浓度含活泼亚甲基的有机底物,借助溴离子选择电极检测Br–浓度的变化,发现体系中Br–浓度与有机底物浓度存在线性关系,证明了活泼亚甲基组分是影响体系中Br–浓度的关键因素。第三部分Ag+离子对草酸-丙酮-KBrO3-Ce(Ⅳ)-H2SO4化学振荡体系的影响研究表明,当控制参数不同时,草酸-丙酮-KBrO3-Ce(IV)-H2SO4体系能够呈现出规则化学振荡、非平衡定态及多重定态现象,考察了Ag+离子对振荡体系的影响,并分别在规则振荡、多重定态及分岔后的非平衡定态对Ag+离子进行了检测,其检测限分别为2.50×10-6 mol/L、3.75×10-6 mol/L和2.50×10-8 mol/L。同时,探讨了可能的作用机理。第四部分利用非催化化学振荡反应的非平衡定态检测儿茶酚利用儿茶酚对非催化振荡体系m-phenylenediamine(m-PDA)-KBrO3-H2SO4的分岔点附近非平衡定态进行扰动,建立了一种测定儿茶酚的新方法。结果表明,当儿茶酚的浓度在4.05×10-9 - 4.05×10-7 mol/L范围内时,体系电位的变化值(ΔE)与其浓度的负对数(-lgC )线性相关,检测限可低至1.62×10-9 mol/L。并用于合成废水中痕量儿茶酚的检测,回收率在97.5﹪- 101.2﹪之间。第五部分利用硫修饰的化学振荡体系非平衡定态检测土壤中的痕量汞离子研究了汞离子(Hg2+)对硫离子修饰的化学振荡反应(Mn2+)-乙酰丙酮-KBrO3-H2SO4)规则振荡体系与非平衡定态时的影响。结果表明,在非平衡定态时,测定汞离子的灵敏度更高,检测限可低至2.12×10-11 mol/L。该方法已成功地用于土壤和水样中的痕量汞离子的检测,结果令人满意。
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