PBA-g-SAN的合成及其对SAN的增韧作用

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ASA是PBA-g-SAN与SAN树脂共混物的简称。PBA-g-SAN是丙烯酸丁酯(BA)橡胶(PBA)与苯乙烯(St)及丙烯腈(An)的接枝共聚物。ASA树脂由于其橡胶分子链不含双键,故具有优异的抗热氧老化和抗老化变黄性能,其耐候性比ABS高出10倍左右,是一种高性能塑料。本文用乳液接枝法合成PBA含量大于50%的PBA-g-SAN用作SAN树脂的增韧剂,研究了反应时间、引发剂种类及用量、乳化剂用量、功能单体种类和用量对接枝反应行为的影响;以PBA-g-SAN增韧剂与SAN树脂共混制备ASA树脂,研究增韧剂的接枝率、接枝单体的比率、g-SAN在PBA-g-SAN中的百分比含量对增韧效果的影响以及ASA树脂的结构与物理机械性能之间的关系,探讨PBA-g-SAN对SAN的增韧机理以及ASA的热性能。本研究对于指导ASA的制备和满足市场对高性能塑料的要求具有重要的理论和现实意义。 通过系统研究反应条件对体系单体转化率、接枝率和接枝效率的影响,确立了PBA-g-SAN的最优合成工艺,即在实验的第一阶段用乳液法合成PBA中,确定BA用量为96%、功能单体M3用量为4%,乳化剂用量为4phr,用过硫酸钾引发聚合;在实验的第二阶段接枝聚合反应中,确定单体St/An的比为70/30,用0.8份BPO引发聚合。采用该优化工艺合成的PBA-g-SAN的接枝率为18.0%,接枝效率为42.0%,PBA含量为70%。FT-IR红外光谱分析表明PBA分子链确已接枝上SAN支链。 采用引入功能单体M3的方法成功地提高PBA-g-SAN的接枝率,合成出的PBA-g-SAN对SAN有显著的增韧效果。所制备的ASA在PBA含量为20wt%时发生脆-韧转变;在PBA含量为30wt%时,ASA的缺口冲击强度达到最大值,为20.02KJ/m2。SEM分析表明,ASA的增韧机理为橡胶粒子引发银纹空穴化直至诱导基体产生剪切屈服。DSC分析表明,在ASA中,PBA相的Tg提高,SAN相的Tg降低,并出现界面相的Tg,说明以接枝共混法制备的ASA树脂的两相具有较好的相容性,但不完全相容,符合橡胶增韧塑料对相容性的要求。
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