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皮革是我国外贸重要的出口创汇产品,为了防止皮革在储存和运输过程生菌发霉,皮革生产过程必须加入抗菌防霉剂。用于皮革工业的防霉剂种类很多,但目前使用最多和效果理想的主要有季铵盐类、杂环化合物类和有机硫化物类等。其中2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OIT)和2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑(TCMTB)是一类新型的高效、低毒、广谱的抗菌防霉剂,它们对大肠杆菌、枯草杆菌和黑曲霉等多种微生物有良好的杀除效果,因此被广泛地用于工业的各个领域,美国、新西兰等多个国家将其列为皮革防霉剂的标准物质。但是这些防霉剂大都是油溶性物质,一则在水中不易分散,大都制成乳剂使用;再则当防霉剂在加入皮革组织后,由于与环境的作用,药力释放集中,不能达到长期有效的作用,并且过大的释放浓度,会对环境和人类造成危害。
环糊精是由淀粉环化而得到的天然衍生物,具有内疏水、外亲水去顶锥形空腔的特殊结构,作为主体能够包合结构和性质适应的客体化合物,形成可逐渐释放的包合物,从而达到增溶、增加热稳定性、抗氧化、缓释等作用。本论文根据环糊精及其衍生物的这种特性,设计研究了一种具有抗菌防霉、高效、低毒、持久、水溶性、可控释放速度、可天然降解的广谱型皮革抗菌防霉系列制剂,以满足我国皮革外贸出口的需要。
本课题是温州市工业科技计划项目“皮革长效防霉技术及鞋用抗菌防霉缓释药剂的研究”(项目编号H20070020)的子项目,其中鞋用抗菌防霉缓释药剂的研究已由上届研究生完成,本课题是完成长效皮革防霉抗菌缓释药剂内容。
本文将3种皮革防霉剂TCMTB、防霉剂OIT和洁尔灭,用于黑曲霉、黄曲霉、青霉、毛霉和根霉五种霉菌的抑菌圈防霉实验,进行筛选。通过挂片法对比3种防霉剂对混合菌的抑制实验,发现TCMTB和OIT均对霉菌有很强的抑制能力,而洁尔灭对菌丝抗菌能力较差。故本实验选用TCMTB和OIT作为长效防霉抗菌剂的主要药剂成分。
本论文采用饱和水溶液法将两种皮革防霉剂TCMTB和OIT分别与羟丙基-β-环糊精进行包合,制备出两种水溶性好的固体防霉剂。通过单因素实验与正交实验确定了饱和水溶液包合法包合OIT的最佳包合工艺为:羟丙基-β-环糊精最佳加入量4.00g,OIT加入量0.50g,包合时间1.0h,包合温度35℃。包合TCMTB的最佳包合工艺为:羟丙基-β-环糊精加入量4.00g,TCMTB(30%)加入量0.80g,包合时间3.0h,包合温度40℃。在上述条件下制备的包合物的包封率较高。通过紫外光谱分析证明包合反应是一种物理反应,利用红外和差示扫描分析证明了包合物的形成。
本论文又通过防霉试验确定出两种防霉剂包合物复配的最佳比例:当OIT包合物和TCMTB包合物的混合比例为4:6时,反应抑菌圈最大,防霉效果最佳。在模拟实验条件下,本产品较直接添加有较好的缓释效果,最后通过国家权威机构进行防霉实验和检测,验证本产品具有较好的防霉缓释效果。