该文采用半经验分子轨道方法AM1完全优化了这一具有光控异构化特性的自组装多肽体系的七种模型化合物的结构(E<,1>,E<,2>,E<,3>,E-2,E-4,E-6,Z).用密度泛函方法B3LYP在3-21G<*>水平上对其中三种模型化合物E<,1>、E-2和Z进行了单点能量的计算.考虑溶剂化效应,选用Onsager模型、溶剂为CHCl<,3>和CH<,2>Cl<,2>,用密度泛函方法B3LYP/3-21G<*>,同时考虑了基组重叠效应(BSSE),对E-2进行了单点的计算.通过对这类体系的结构特征、能量和前线轨道能级等方面进行的分析计算,从理论上对这类体系能够进行自组装的本质原因,偶氮苯对多肽环自组装的影响以及多肽环与其自组装对偶氮苯光控反应的影响等进行了研究.对这七种模型化合物的结构特征和能量的研究表明:1)七种优化得到的结构基本保持了稳定多肽环的基本构型,即引入偶氮苯对多肽环构型的影响较小;2)E<,1>主要通过分子间弱相互作用聚集形成二聚体或更高的寡聚物;3)多肽环间的弱相互作用主要来自氢键相互作用,它是E构型化合物能够进行自组装的主要驱动力,也是体系稳定的关键;4)Z构型化合物比E构型单体稳定,主要是由于Z构型的两个多肽环间形成了分子内氢键;5)用密度泛函方法B3LYP在3-21G<*>水平上考虑BSSE对E构型的一种聚集体模型化合物E-2计算所得到的相互作用能与用半经验方法AM1计算所得的相互作用能基本一致,说明用半经验方法计算这一体系是切实可行的;6)考虑溶剂化效应对E-2计算的结果显示E-2的弱相互作用并没有明显的减小,这一方面说明由于体系较大但偶极矩较小,因而采用较小基组导致计算结果夸大了氢键的弱相互作用,但另一方面也进一步证实了氢键是自组装的主要驱动力.