PTMG对玉米基EG/PTA聚合改性的研究

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大成集团玉米深加工制得的含量97.5%的低成本乙二醇中的其余成份都为二元醇,因而它也能够作为PET的聚合原料。但是这种玉米基乙二醇里面还有约0.1%的3-甲基-1,2环戊二醇的杂质,这一二元醇杂质在合成PET的过程中如不能被聚合,将使聚合有异味,有毒,污染环境,不解决这一问题,玉米基乙二醇的工业化开发应用将无法实现。又因这一杂质的沸点与乙二醇很接近,用蒸馏或其他普通分离的工艺很难将它分离。一种可能的途径是将其一起聚合到PET里去,这些小分子杂质聚合成大分子链后性能相对稳定,不会造成对环境的污染。本课题研究的就是利用PTMG在高温下裂解成单体,然后在一定的催化剂下把残留在醇里的3-甲基-1,2环戊二醇等杂质一起聚合到PET中,消除玉米基乙二醇在聚合PET过程中的异味,使其得以实现工业化。本文也探索了PTMG的加入对PET性能的影响,以及共聚改性后的纤维的性能,衡量PTMG加入的比例对性能增强及实现工业化的利弊。本文首先按照常规PET共聚工艺将玉米基乙二醇(EG)和PTA、PTMG进行共聚,发现少量的PTMG的引入就能够驱除聚合过程中的异味。接着研究了PTMG的添加量对共聚酯结构和性能的影响,由此判断哪种比例适合工业化生产;再通过核磁(~1H-NMR)、红外(FTIR)、DSC等测试方法对其结构和性能进行了研究。结果表明:0.3%的少量PTMG并没有与PET形成聚醚酯,而是与玉米基EG里的3-甲基1,2-环戊二醇发生了聚合反应,而且少量PTMG加入所得的聚酯的纺丝性能同一般PET并没有明显区别;而当PTMG含量比较大时生成了聚醚酯,此时熔点(Tm)、结晶温度(Tc)都发生了变化,纤维强度下降,热稳定性降低。综上所述,PTMG的加入能明显驱除原本聚合过程中杂质引起的异味,0.3%的PTMG就能把玉米基EG里中的3-甲基1,2-环戊二醇杂质聚合到大分子链,所得的聚酯纤维性能同一般PET纤维,因此添加0.3%PTMG后,大成玉米基乙二醇完全可以用于聚酯工业
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