【摘 要】
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硫属元素弱相互作用是作为电子受体的二价硫族化合物与路易斯碱之间的非共价作用。目前关于硫属元素弱相互作用的催化研究主要硫属元素孤对电子之间的相互作用,即Ch…n(n→σ*),且反应类型和催化模式较为单一。本论文使用有机硒类催化剂进行反应的应用探索,研究其在糖苷化反应,杯吡咯化合物合成以及奥司他韦骨架的构筑中的应用。第一部分:有机硒弱相互作用催化糖苷化反应有机硒弱相互作用催化剂因其具有供电子能力常被用
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硫属元素弱相互作用是作为电子受体的二价硫族化合物与路易斯碱之间的非共价作用。目前关于硫属元素弱相互作用的催化研究主要硫属元素孤对电子之间的相互作用,即Ch…n(n→σ*),且反应类型和催化模式较为单一。本论文使用有机硒类催化剂进行反应的应用探索,研究其在糖苷化反应,杯吡咯化合物合成以及奥司他韦骨架的构筑中的应用。第一部分:有机硒弱相互作用催化糖苷化反应有机硒弱相互作用催化剂因其具有供电子能力常被用作路易斯碱催化有机反应,其能否表现出金属元素性质代替传统方法中金属催化剂是进一步的研究目标。本论文探索了有机硒弱相互作用在催化糖苷化反应中的应用,有机硒催化剂能够成功的构筑1,1糖苷键并合成二糖化合物,反应活性较高但非对映选择性受到一定限制。在某些特殊的底物条件下,能够以千分之五摩尔量的催化剂得到高非对映选择性的糖苷化产物。第二部分:有机硒弱相互作用合成杯吡咯类化合物本论文在研究中同时发现,有机硒弱作用活化的丙酮可以被亲核试剂N-甲基吲哚所捕获,一分子的丙酮会与两分子的N-甲基吲哚发生Freidel-Crafts反应。当本论文将亲核试剂从N-甲基吲哚换为吡咯之后,发现四分子的吡咯与四分子的丙酮发生Friedel-Crafts反应,生成杯吡咯衍生物。传统反应途径需要使用强路易斯酸或布朗斯特酸,此反应在百分之五摩尔有机硒催化下即可完成吡咯和酮的缩合反应来合成杯吡咯。第三部分:有机硒弱相互作用构筑奥司他韦骨架基于有机硒弱相互作用的一些性质,尝试合成奥司他韦骨架,本论文从简单易得的基本原料开始合成。首先硝基烯与丙酮酸乙酯经过不对称Michael加成反应构筑手性中心,再经过一锅法的Wittig反应与Henry反应进行关环,之后通过醚键的构筑引入3-戊基侧链,随后经过硝基还原与乙酰化反应脱保护反应可成功获得奥司他韦。本论文应用的新方法与新策略提供了一条步骤短、操作简单、产率较高的奥司他韦合成路线。
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