以分子筛为载体的两种缓释型保鲜包装膜的制备与应用

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葡萄皮薄肉软、含糖含水高、营养成分丰富,容易遭受病原菌侵染而腐烂,经济损失严重,贮藏保鲜技术对葡萄产业的发展有着十分重要的意义。SO2保鲜仍然是现代葡萄保鲜技术中最有效的保鲜方式,但存在释放速率快、释放周期短、不稳定、易造成葡萄漂白伤害等问题。随着人们对果蔬使用保鲜剂引起残留问题的关注,开发安全、无毒的保鲜剂或保鲜方法已成为当务之急。针对这些问题本文开发了一种性能稳定、持续时间长且残留量低的SO2缓释保鲜剂,同时,选取天然抑菌物质丁香酚作为可取代SO2保鲜剂的生物保鲜技术做了一定的研究和探讨。本文旨在为葡萄采后防腐保鲜技术的发展提供一定理论依据和技术参考,现主要的研究内容和结论如下:1、本研究选择13X分子筛为试验材料,采用碱处理方法对其进行改性。通过设计单因素实验和正交实验,确定了分子筛的最佳改性工艺:NaOH浓度1.5 mol/L、浸渍温度90℃、时间2 h,并对改性前后分子筛的结构进行了表征。BET的结果表明,改性后的分子筛其比表面积较原样增大了76%,孔径增大了31%,孔体积是原样的4.5倍,且在N2吸附/脱附测定中于中压段(0.4<P/P0<0.8)出现了明显的滞后环,形成了一定数量的介孔;FT-IR、XRD的结果显示,碱处理没有破坏分子筛结构,相应特征峰的峰型仍保持完整,且特征吸收峰强度增加,相对结晶度提高;改性后的分子筛在SEM下,表面结构更加规整光滑,絮状不规整物种被脱除,间隙更为整洁、通畅,孔隙率增大。改性后的分子筛吸附容量和吸附能力显著提高,适合作为吸附质的载体物质。2、以LDPE、LLDPE为基体树脂,13X分子筛/丁香酚复合材料为填料,与适量助剂混合均匀后,通过挤出造粒并吹塑成一系列不同分子筛含量的复合保鲜膜。透氧透湿的结果显示:复合薄膜水蒸气透过率和氧气透过率均随着分子筛含量的增加而上升,且氧气透过率上升速度非常快;弯曲和拉伸性能的结果显示:加入分子筛后薄膜刚性略有降低,但柔韧性和延展性增强,总体的综合力学性能提高;复合薄膜FT-IR图谱中既含有PE的特征峰,又含有分子筛的特征峰,且薄膜表面和断面在SEM下均未出现明显团聚现象,说明分子筛可以较好地分散在基体树脂中。将复合薄膜应用于葡萄保鲜实验并对贮藏期间丁香酚含量进行测定,发现低分子筛含量(<5%)的薄膜可以延缓葡萄果实的腐烂,而高分子筛含量(7.5%、10%)的薄膜则可完全抑制链格孢菌的生长,腐烂率为0%,且贮藏期22 d结束后复合薄膜中仍存有5.04%的丁香酚残留量。3、以前期改性的13X分子筛为载体,制备了一种缓释型双组份SO2-ClO2复合保鲜膜,选择基本不透氧不透湿的BOPP膜为最外层膜隔绝空气,中间为具有一定透氧透湿能力的PVC膜或PE膜,与葡萄直接接触的最内层为无纺布材料,将亚硫酸盐类、氯酸钠、缓释剂、吸水剂等成分通过胶黏剂均匀分布在两层膜中间,形成快速和慢速两种释放层。通过双组份气体的释放量和释放规律,确定了复合保鲜膜的工艺配方为焦亚硫酸:氯酸钠:分子筛=5:1:0.3。并将制备的复合保鲜膜运用于接种链格孢菌的葡萄活体实验中,发现双组份复合薄膜保鲜效果显著,22 d内的腐烂率均为0%,且葡萄果实内SO2最大残留量为7.93 mg/kg,符合FDA对葡萄中SO2残留的限量标准。
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