V<,2>O<,5>/TiO<,2>和La<,1-x>Ce<,x>CoO<,3>型钙钛矿催化剂应用于柴油机排放净化的研究

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本文对V2O5系催化剂和La1-xCexCoO3型钙钛矿催化剂在柴油机尾气排放中的应用进行了研究。在自行建立的模拟柴油机排放系统实验装置上,以柴油机尾气中的氮氧化物(NOx)、碳氢化合物(THC)、一氧化碳(CO)为研究对象,探讨了催化还原和选择性催化还原(SCR)的净化规律及反应机理,为下一步SCR技术在柴油机上的实用化提供了理论依据和技术依据。 采用柠檬酸络合法合成了系列的La1-xCexCoO3型钙钛矿催化剂,此种方法制备的催化剂颗粒分布均匀,平均粒子半径为90~200nm,比表面积约为8~13m2/g;同时制备了不同成份的钒系涂层型催化剂。利用XRD、SEM、XPS等方法对实验制备的催化剂进行了性能表征。结果表明,对于La1-xCexCoO3钙钛矿型催化剂,当X<0.2时,可保证纯净的钙钛矿微观结构;在X=0.2时,虽稍有杂质,但基本上还可以认为是比较纯净的钙钛矿晶体;当X>0.2以后,杂质急剧增多,钙钛矿结构的比例锐减,如果这时进行催化反应,已不能认为是由钙钛矿单独完成了催化作用。对于不同V2O5负载量的V2O5/TiO2催化剂,除X=0.75时外,其它时候催化剂颗粒表面的钒含量与负载量成正比,说明涂层表面的活性元素与总体浓度成正比。对于X=0.75时的情况,可能是由于TiO2涂层材料表层对NH4VO3有不对称吸附作用,该作用在低浓度时,对钒离子比吸附量较高,从而在涂层表面富集了更多的V2O5。 采用程序升温反应技术,对催化剂应用于柴油机常规排放物中的THC、NOx、CO的催化性能和选择性催化性能进行了研究。结果表明,LaCoO3作为SCR催化剂时,在400℃以下时,显示出一定的NOx净化能力,但温度再高,由于NH3的氧化,NOx排放甚至更加恶化。钒系催化剂对稀燃排气中NOx的SCR净化效果首先随着反应温度的升高而升高;在达到最高点后,随反应温度的继续升高又开始逐渐降低。
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