光激发纳米半导体产生电子和空穴，催化表面化学反应。纳米半导体光催化聚合扩展了纳米光催化的功能，研究光催化聚合反应具有科学价值与应用意义，有助于深入理解纳米半导体的表面化学反应过程，并在功能材料领域有重要的应用前景。根据在探索醋酸乙烯酯(VAc)光催化聚合过程中偶然发现的实验现象，通过细致地研究，我们得到以下研究结果： (1)醋酸乙烯酯水解产生的乙酸引起了单体的聚合，13C-NMR分析进一步表明，乙酸参与的Photo-Kolbe Reaction产生的甲基自由基引发了聚合反应，并提出了以下机理： CH3COOH+h+(TiO2)→.CH3+C02+H+.CH3+M→13CG3M.CH3M.+(n-1)M→CH3(M)n (2)聚合反应具有很高的效率，在120毫升反应器中添加20微升，就能使得单体发生光催化聚合，当乙酸用量达到200微升时，单体的转化率达到90％；13CNMR分析表明，引发反应速率随着乙酸浓度的增加而增加。 (3)研究表明，在水溶液体系中，乙酸电离产生的醋酸根离子对Photo-KolbeReaction具有重要作用，可能存在以下吸附反应机理： CH3COOH→H2O CH3COO-+H+CH3COO-+TIO2→CH3COO>TiO2 CH3COO->TiO2→hv.CH3+CO2 (4)研究了Photo-Kolbe Reaction引发途径对丙烯酸甲酯(MA)和甲酯丙烯酸甲酯的普适性，13C-NMR分析表明，所产生的甲基自由基参与了引发反应。并获得了聚合物结构的信息。 (5)通过气相色谱分析，测得聚合反应速率随乙酸用量的增加而增加。假定引发速率可表示为RiφC建立了如下聚合反应动力学模型：d[m]/[M]=ΦC1/2dc Φ=Kp(φ/2Kt)(1/2)(1/Kr+1/KrKaC0)其中，C为反应器中乙酸的浓度；Kr为乙酸的光催化降解速率常数；Ka乙酸的吸附平衡常数；Kp为聚合反应速率常数；Kt为终止反应速率常数；φ是产生甲基自由基的量子效率。该模型基本上能反映聚合速率的变化趋势。