Ti-MCM-41分子筛制备、反应性能及DCP合成的研究

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引入过氧化氢(H202),采用水热合成法合成Ti-MCM-41介孔分子筛,采用X射线衍射、紫外漫反射光谱、氮气吸附等手段对样品的结构及钛的存在形式进行了表征,考察了试剂的加入顺序、碱的用量、除醇温度和时间以及晶化时间对分子筛结构的影响,研究结果表明,H202的引入可以控制钛源的水解速率,使硅源与钛源的水解速率相匹配,减少了锐钛矿的产生,碱起到了促进硅源和钛源水解的作用,是水热合成中不可缺少的物质。通过对除醇温度、除醇时间及晶化时间的考察,得到最佳合成条件是除醇温度50℃,除醇时间2h,晶化时间3天。将其用于过氧化氢异丙苯(CHP)作为氧化剂的丙烯环氧化反应,表现了很好的催化活性,催化活性的强弱很大程度上是由进入骨架中钛的含量决定的,最佳合成条件下合成的催化剂用于该反应,可得到55.1%的CHP的利用率和91.5%的环氧丙烷(PO)选择性。将合成的Ti-MCM-41作为催化剂,应用到CHP作氧化剂,丙烯环氧化合成PO的工艺中,对进料总空速、反应温度及丙烯与CHP摩尔比进行了考察,结果表明低空速、高温会使CHP发生无效分解,不利于PO的生成,得到的最佳操作条件是:进料总空速6h-1,反应温度90-100℃,丙烯与CHP摩尔比为4:1;在该操作条件下连续运转30小时,PO的选择性一直在90%以上,CHP的转化率一直保持在95%以上,其利用率平均值达55%,催化剂在20小时之内表现出良好的催化性能及稳定性。丙烯环氧化产品中的二甲基苄醇可作为合成过氧化二异丙苯(DCP)的原料,在高氯酸的作用下,二甲基苄醇与CHP脱水合成DCP,经中和、萃取、减压蒸馏、冷冻结晶得到的DCP产品纯度达到97.89%,产率约为74.1%,将CHP作氧化剂的丙烯环氧化工艺与DCP的合成相结合是一种原子经济性高的工艺,对结合后的工艺进行物料衡算发现,1kg的Ti-MCM-41分子筛催化剂催化丙烯,可得0.249kg的PO,生产1kg的PO可联产得到7.35kg的DCP。
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