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本课题组对微波辐射下PET解聚及其动力学研究已做了大量工作,近期在研究纯水介质中聚酯微波解聚动力学及使用催化剂催化的过程中发现了微波非热效应和能量弛豫现象。因而对微波辐射下PET在连续和间歇两种加方式下纯水解聚进行研究,探讨微波非热效应对该过程的影响,这将为能量有效利用提供理论支持,也会为微波效应的研究领域带来一定的突破。本文主要研究PET在180℃、190℃、200三个温度下、微波连续辐射与间歇辐射下不同时间的纯水解聚过程。借助现代化分析技术如气相色谱(GC)、红外光谱(IR)、差示扫描量热法(DSC)及凝胶色谱法(GPC)对解聚液相产物及固体残留物进行测定、分析和表征。同时结合动力学分析来研究PET在纯水微波解聚过程中非热效应的作用,并初步探讨了间歇加热是否能够达到连续加热的效果。通过采用GC对液相产物乙二醇(EG)浓度的测定,发现升高温度和延长反应时间均会使EG浓度增加,而且EG浓度与时间的关系表现出一定的规律性。综合GC、IR、DSC和GPC等测试分析结果,推断在微波间歇加热下PET水解反应中长链的断裂分为无规、有规—无规和有规三个过程,间歇加热可以达到与连续加热一样的解聚效果且解聚机理相同——即微波的热效应与非热效应协同作用。实际上,微波的非热效应使PET发生无规断裂,微波的热效应使PET发生有规解聚,二者协同作用于整个反应过程中,但非热效应在热效应较弱时才比较明显,且在低温兼间歇加热方下非热效应最强。对两种加热方式下PET解聚进行动力学分析,并对解聚反应的活化能和速率常数进行了计算。结果表明,微波连续加热下PET水解反应的活化能比其他方式下的要高的多,而微波间歇加热时PET水解的活化能比其他方式下的活化能值要低很多倍,但两种方式下的反应速率均比其他方式高出很多。由此也说明上面的推断是正确的。