论文部分内容阅读
近几年来,环境雌激素(EDs)引起了人们广泛的关注。大量研究表明,环境雌激素对野生动物及人体的内分泌系统具有干扰作用。天然的与人工合成的环境雌激素在我们的生活中无处不在,并且不断进入到环境介质中。由于环境雌激素通常以痕量水平存在以及环境基质的复杂性,研究开发对环境雌激素跟踪、检测的有效方法十分必要。本研究制备了一种以超顺磁性微球为载体的新型分子印迹材料(MIP),并应用于水样中多种环境雌激素的检测。本论文主要研究了以下三方面的内容:
制备多功能磁性分子印迹(mag-MFMIP)微球。首先采用共沉淀法合成单颗粒的Fe3O4纳米粒子,再用苯乙烯和MPS将其合成为具有超顺磁性的复合微球nFe3O4,然后采用溶胶凝胶法在复合微球表面包裹一层SiO2。为了便于在微球表面进行分子印迹,首先在nFe3O4@SiO2表面嫁接C=C,然后以雌二醇(E2)为模板分子,4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,甲苯为分散剂,合成多功能磁性分子印迹微球(mag-MFMIP)。采用SEM、TEM、VSM和FT-IR对mag-MFMIP的结构和性能进行表征。SEM照片显示微球的粒径在0.5-2.0μm之间;TEM照片显示微球分为三层(Fe3O4/Poly(St-co-MPS),SiO2与MFMIP),MFMIP层的厚度大约为30 nm;mag-MFMIP的饱和磁强度为41.3 emu g-1,几乎无剩磁。
对多功能磁性分子印迹微球(mag-MFMIP)的性能评价。mag-MFMIP与mag-MFNIP的饱和吸附量分别为185.2 mg g-1和86.3 mg g-1;与对照分子对叔丁基苯酚(BP)相比,mag-MFMIP对雌二醇(E2),雌三醇(E3),双酚A(BPA),炔雌醇(EE)表现出来良好的选择性;同一批mag-MFMIP重复使用五次,对雌二醇(E2)的回收率几乎没有下降,具有良好的重复使用性。
使用多功能磁性分子印迹微球(mag-MFMIP)富集分离水样中的环境雌激素,并与高效液相色谱法联用,同时测定水样中的多种环境雌激素。应用此方法测定了饮用水,桶装水,自来水,河水中的几种环境雌激素的含量,得到了满意的结果。雌二醇(E2),雌三醇(E3),双酚A(BPA),炔雌醇(EE)加标回收率依次为72.2-92.1%,89.3-96.0%,93.3-102%和89.7-95.9%,相对标准差小于7%。