铝杂环丁烯酮化合物的合成、结构与反应

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本文以β-酮二亚胺配体HC[(CMe)(NAr)]2(Ar=2,6-iPr2C6H3)螯合的化合物LAl[η2-(CPh)2](L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3,4)为前体,合成了一系列结构新颖的化合物。化合物LAl[η2-(CPh)2](L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3,4)在室温下与CO通过插入反应生成含有端酰基的铝杂环丁烯酮结构的化合物[LAl[C(O)C2Ph2],(L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3,5)。并对5的酰基进行了反应研究:在室温下5与Ph2CO反应生成化合物LAl[OC(Ph)2C(O)C2Ph2](L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3,6);通过该反应证实了5端酰基具有酰基负离子的性质。在-78℃下与Me3SiCN反应生成含有取代的环丙烯结构的化合物LAl[OSiMe3][C3(Ph)2CN](L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3,7);在室件下与PhCN反应生成了化合物LAl[N=CPhC(O)C2Ph2],(L=HC(CMeNAr)2,Ar=2,6-iPr2C6H3,8);与O2,S单质反应分别生成了相应的化合物LAl[OC(O)C2Ph2],(L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3,9;LAl[SC(O)C2Ph2],(L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3,10)。本文还通过以(2-N,N-二甲基氨基-5-甲基苯基)二苯甲醇与烷基铝进行了反应,得到了相应的(2-N,N-二甲基氨基-5-甲基苯基)二苯甲醇-烷基铝的配合物11与12。对化合物4-12运用了红外、核磁共振氢谱、碳谱、元素分析和EI-MS质谱等分析手段进行了表征。X-Ray单晶衍射分析得出化合物4、5和6的单晶结构。
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