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酶催化聚合具有效率高、专一性强、反应条件温和、绿色环保等特点,可以得到用常规化学方法很难合成的物质,因此被广泛应用于食品、轻工、医药、香料、环保和能源等领域。本论文主要进行在辣根过氧化物酶(HRP)催化下淀粉与乙烯基单体的自由基接枝共聚反应和HRP催化酚类和芳胺类单体共聚合反应,并将所得产物用作皮革复鞣剂,研究其应用效果。首先,进行了改性淀粉复鞣剂的制备及应用研究。探索了淀粉和丙烯酰胺(AAM)在HRP/H2O2/乙酰丙酮(ACAC)催化下进行接枝聚合的新的反应体系,并制备了淀粉与丙烯酰胺的接枝共聚物。讨论了影响聚合反应的主要因素,确定了最适的反应条件如下：50g蒸馏水和5g淀粉高温糊化10min,冷却至室温,加入磷酸盐缓冲溶液控制体系pH为7.0,再加入3g AAM、0.2g ACAC和5mg HRP,聚合体系保持恒温30℃,加入5g H2O2,反应3.5 h后停止,得到复鞣剂R-1。使用FTIR、NMR和GPC对R-1的结构进行了表征,测试结果表明得到了预期结构的产物。应用试验表明：复鞣剂R-1的用量为6%时,成革在背脊处、中部和腹肷部的增厚率分别为20.31%、23.95%和28.73%,柔软性、粒面状况以及物理机械性能等均优于对比革样,应用效果佳,且都达到国家标准。从扫描电镜可看出,相比对比革样,复鞣剂R-1对纤维的分散效果更好,成革更柔软。其次,进行酚类和芳香胺类单体共聚物复鞣剂的制备及应用研究。探索了对羟基苯甲酸(PHBA)和对氨基苯磺酸(SAA)在HRP/H2O2催化下进行的共聚合反应,并制备了PHBA和SAA共聚物。通过单因素实验考察了影响共聚合反应的条件,确定了最适的反应条件如下：在去离子水与KH2PO4-K2HPO4缓冲溶液组成的150mL溶液中,HRP用量为5mg,单体用量为0.15 mol,17g30%H2O2滴加时间控制为2h,稳定pH 8.0,30℃下反应3.5 h,合成不含甲醛的芳香族复鞣剂R-2。使用FTIR、NMR、GPC和PyGC-MS对R-2的结构和性能进行了表征,测试结果表明得到了预期结构的产物,并提出了相应的催化反应机理。应用试验表明：复鞣剂R-2的用量为7%时,成革在背脊处、中部和腹肷部的增厚率分别为6.91%、7.95%和11.72%,粒面细腻应用效果最佳,另外成革与对比革样相比具有非常好的柔软性和染色性能,风格独特。含有磺酸基、酚羟基、羧基和氨基等极性基团的R-2能和皮革胶原形成多点氢键结合、电价键结合以及少量共价键结合而起到填充和复鞣作用,同时赋予皮革很好的柔软性和独特的风格。本研究工作的创新之处是利用HRP催化首次合成了淀粉与乙烯基单体接枝共聚物复鞣剂和酚类与芳胺类单体共聚物复鞣剂。