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本文在流动余辉装置上进行了活性氮与十几种卤代烷烃及部分含硫化合物的反应发光研究,观察到了NI、NBr、NCl、NF、PBr等分子b1∑+电子态及NS(B2∏)、CN(A2∏,B2∑+)的发射光谱,并对其产生的动力学过程进行了研究。主要完成的工作如下:
⑴研究了活性氮与碘代烷烃CH2I2、C2H5I、C4H9I的碰撞反应,观察到了很强的红色发光,分析表明其来源于NI(b1∑+→X3Σ-)辐射跃迁,这是利用化学方法产生激发态NI(b1∑+)的第一个实验证据。实验中观察到了35个振动跃迁,激发态最高振动能级为v=6,其中来自于高振动能级的跃迁是以往激光诱导荧光方法所没有实现的。
⑵研究了活性氮与溴代烷烃CH2Br2、CHBr3、C2H5Br、C4H9Br、C6H5Br及Br2、PBr3分子的碰撞反应,观察到了两种不同振动布居的NBr(b1∑+→X3Σ-)跃迁发射光谱。详细的分析表明活性氮中的N(2P)成分直接与这些含溴分子反应可能是激发态NBr(b1∑+)的主要来源。实验还表明NBr(b1∑+→X3Σ-)跃迁是活性氮与含溴分子反应的特征发射谱,其强度与溴代烷烃(CH2Br2,CHBr3)的浓度成正比,这表明活性氮可以用来检测溴代烷烃的存在及其含量。
⑶研究了活性氮与CCl4、SOCl2和S2Cl2碰撞反应,并且观察到了NCl(b1∑+→X3Σ-)的发射光谱,这可以成为产生激发态NCl(b1∑+)自出基的一种新方法。实验表明活性氮与CHCl3,CH2Cl2,C2H2Cl4,C4H9Cl等其它氯代烷烃反应不能产生激发态的NCl(b1∑+)。
⑷通过SF6/N2混合放电观察到了的NF(b1∑+→X3Σ)发射光谱,推测NF(b1∑+)可能来源于N(2P)与SF6放电产物SF5碎片之间的反应。在活性氮与SF6和S02的反应实验中并没有观察到前人报道的NS(B2∏→X2∏)跃迁发射谱。实验表明可以利用活性氮与CS2和S02反应产生的特征分子发射谱来对其进行检测,但活性氮很难分解CS2、SO2和SF6等含硫化合物。