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吡啶类化合物有着十分广泛的用途,其来源主要有两种:一种是提炼法,另一种是化学合成法。自二十世纪50年代工业化以来,化学合成法已成为吡啶类化合物的主要生产方法。近年来我国化工行业以及饲料行业的迅速发展,国内对吡啶类化合物的需求量日益增长,但国内尚未有成熟的、有自主知识产权的合成技术及工业生产装置。因此,进行合成吡啶类化合物的国产化技术开发已十分必要和迫切。鉴于此,针对以甲醛、乙醛和氨气为原料合成吡啶类化合物的技术路线,本课题组于1999年开始开展催化剂及其工艺条件的实验研究,并取得了初步的研究成果。在此研究基础上,本文主要针对此类反应的催化剂容易失活,再生后催化剂又能重复使用的特点,着重考察了催化剂的失活和再生行为及其影响因素,为催化剂的进一步改进提供了技术依据。 由催化剂的失活实验研究中得出,原料气中氨气的比例越大,越有利于吡啶的生成,但不利于3-甲基吡啶的生成,同时催化剂也越容易失活;原料气中的水蒸气的存在使催化剂表面保持清洁,并能延缓催化剂的失活。实验还发现,催化剂失活的主要形式是催化剂表面的积炭,在本实验的操作条件下,催化剂上的积炭量Cc(g/g.cat)随反应时间t(hour)变化的关系式为: Cc=0.01684t0.62644 通过催化剂再生的实验研究,发现此类失活催化剂的再生较佳温度在770K~800K之间。再生反应空速对催化剂再生有显著影响,并存在一最佳值,在本实验的操作条件下,再生的最佳空速为3000h-1左右。研究结果还表明:再生除去了初始碳含量的99%以上,催化剂的活性能基本恢复,达到工业再生的要求。最后,还获得了此类失活催化剂在再生温度为725K~800K之间、再生反应空速为2500h-1下的再生动力学方程为: 考虑到环保问题及反应过程的集成,再生过程中尽量多的生成CO,少生成CO2。因此,我们采用了升高再生反应温度、降低再生反应空速的措施。 浙江大学硕士学位论文 在综合文献调研的基础上,本文另外还开展了催化剂改性的实验研究。用Z广和 Vy元素分别对ZSM6型催化剂进行改性后,毗院和 3.甲基0比陡的得率显著提高,其中V外元素改性的催化剂更有利于3.甲基毗陡的生成;用钻或钒金属离子对催化剂进行改性后,反应目的产物的总得率比催化剂改性前增长了15%~20%。研究结果还表明:钒型催化剂具有较高的活性,铅型催化剂则具有较好的稳定性。