钯催化卤代物与未活化苯的C-H键活化反应研究

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在过去的几十年中,过渡金属催化的由C-H键直接构建C-C键的研究引起了人们的极大兴趣,而钯催化C-H键直接构建C-C键是过渡金属催化反应的一个重要的方向。卤代芳烃是过渡金属催化合成芳香类化合物的有效反应物之一,因其有很高的反应活性,能极大的缩短反应时间,大大提高反应效率。  本论文概述近几十年来关于钯催化银(I)参与氧化的卤代芳烃与不同的反应物的C-H键芳基化的研究进展,总结出大多数反应进程是按pd0/Ⅱ循环反应机理进行的,并注意到关于与未活化的苯及溴代芳烃参与的反应的报道则较为少见。因此,主要研究了钯催化银氧化卤代芳烃的芳基化反应以及其在合成过程中的反应机理。  以Pd(OAc)2为催化剂,以苯作为溶剂,选用不同的银(I)盐作为氧化剂,对卤代物进行C-H键活化条件筛选,确定最佳条件。在以0.01equivPd(OAc)2/lequivAgNO3的最佳条件下,用供电子的或是给电子的碘代芳烃和溴代芳烃与未活化的苯反应得到一系列联苯化合物,并通过1HNMR、13CNMR、MS对目标化合物进行结构表征。此外,我们深入研究了反应机理,根据氘代实验,对该反应提出了合理的机理解释。
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