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在小型固定流化床实验装置上,选取合理的操作条件范围对催化汽油改质降烯烃反应规律进行了实验,分析了反应条件对产物分布的影响规律,探讨了主要反应的机理,对过程的反应热进行了计算,并建立了催化汽油改质降烯烃反应过程的六集总动力学模型。
实验研究了反应温度、剂油比和重时空速对产物收率和汽油辛烷值的影响,得到了催化汽油改质过程的最佳实验操作条件:反应温度为400~430℃,剂油比为7左右,重时空速为20~30hr-1。改质结果烯烃含量大幅度降低、异构烷烃和芳香烃含量增加。
改质过程主要是正碳离子机理的反应,反应类型有裂化、环化、芳构化、异构化、氢转移,其中环化、脱氢芳构化、生成芳香烃的氢转移反应对降烯烃过程最为有利。对反应热的计算显示:低温改质过程放热,高温改质吸热;对反应热影响的强弱顺序为反应温度>剂油比>重时空速。
根据对反应机理的分析,将反应体系划分为液化气、饱和烃、烯烃、芳香烃、柴油、干气+焦炭六个集总,建立了催化汽油改质降烯烃六集总动力学模型。根据Marquardt算法,求解集总模型的参数,得到了370℃、400℃、430℃和460℃时的反应速率常数,并进一步求得了各反应的指前因子和活化能。检验结果表明所建的集总模型具有较高准确度;用该模型预测了反应温度和重时空速对反应结果的影响,发现预测结果与实验规律较为一致。