基于新型纳米材料空壳钯的葡萄糖电化学生物传感器的研制

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现代社会,随着人民生活水平的提高,高糖食物的摄入越来越多,糖尿病患者的数量也日益增多,近年来,能够快速而准确的检测血糖浓度对于疾病的治疗和控制变得的越来越重要。在测定葡萄糖浓度的几种常用方法中,葡萄糖传感器因其选择性强、响应速率快等优点得到人们的广泛重视和关注。目前,葡萄糖传感器主要包含两大类,一类是以葡萄糖氧化酶为基础的酶传感器,它的主要优点是响应迅速、高灵敏度和良好的选择性,同时也面临一些挑战、如酶对环境条件要求较高,容易失活等;一类是葡萄糖无酶传感器,它的原理是以一些催化性能较好的纳米材料作为敏感元件,直接对葡萄糖产生催化作用,根据产生的响应电流来达到检测的目的。伴随着纳米技术快速发展,纳米材料的诸多优点在很多领域都得到了广泛的应用。纳米材料具有比表面积大、导电性能好,能够增加酶的附着量等优点,这些优点使得纳米材料被广泛用于制备生物传感器。空壳钯是一种新型的纳米粒子,它独特的空壳结构,使得它可以作为一个微小的反应器,能够充分的与底物接触,增强响应信号。本文的主要工作是基于新型纳米材料空壳钯应用于传感器的制备,实验设计的思路主要有以下几个方面:(一)直接将空壳钯作为敏感元件修饰到电极上,通过电化学方法表征说明空壳钯对葡萄糖和过氧化氢均具备良好的催化性能,制备出了修饰方法简单,灵敏度较好、抗干扰能力较强的电化学传感器;(二)将空壳钯作为中间修饰层,在表面再修饰葡萄糖氧化酶,制备了空壳钯—葡萄糖氧化酶修饰的电化学生物传感器,空壳钯能够有效的增强电流响应,通过催化酶催化产物过氧化氢获得电信号,传感器具备选择性好、稳定性较好等优点。1.一种基于空壳钯-镍修饰的新型碳糊葡萄糖无酶传感器研制了一种基于空壳钯-镍修饰的碳糊电极的新型葡萄糖传感器。合成了空壳钯并且通过TEM对其进行了表征。新型材料空壳钯纳米球与石墨粉按照一定比例直接混合制备了碳糊电极,然后在碳糊电极表面电沉积镍,构建了一种新型的葡萄糖无酶传感器。该传感器同时结合了新型纳米空壳材料的优点以及碳糊电极表面可以再生的优点。该修饰电极在碱性溶液中能够有效的催化葡萄糖的氧化,空壳钯和镍表现出了良好的协同作用。通过循环伏安法和计时电流法实验,结果表明,在碱性溶液中该传感器的电流响应与葡萄糖浓度在3×10-4M-9.3×10-3M范围内表现出了良好的线性关系。该传感器在检测葡萄糖方面表现出良好的灵敏度、较宽的线性范围,良好的重现性和稳定性。2.基于葡萄糖氧化酶-空壳钯修饰的新型葡萄糖传感器将空壳钯纳米粒子和葡萄糖氧化酶(GOD)修饰在在玻碳电极(GC)表面,构建了新型的葡萄糖传感器。空壳钯纳米粒子对过氧化氢(H2O2)在电极上的反应具有良好的催化作用,通过检测酶反应产生的H2O2可检测葡萄糖的浓度。在-0.3V工作电位下,在2.5×10-5M到2.7×10-3M范围内,葡萄糖浓度与电流呈良好的线性关系,检测限为10μM(三倍信噪比)。该传感器还具有较好的稳定性、重现性,抗干扰性。3.基于空壳钯和纳米金修饰的无酶传感器用于过氧化氢的检测研制了一种基于空壳钯和纳米金修饰的过氧化氢无酶传感器,通过实验制备并表征了空壳钯纳米粒子。将空壳钯纳米粒子和金纳米粒子修饰在在玻碳电极(GC)表面,构建了新型的过氧化氢无酶传感器。通过循环伏安表征了不同修饰电极AuNPs/GC, Pd/GC和Pd/AuNPs/GC对过氧化氢(H2O2)的反应具有催化作用,空壳钯和纳米金在催化过氧化氢还原过程中表现出了良好的协同作用。实验表明,修饰电极在2μM-216μM (R=0.9993)范围内,过氧化氢的浓度与电流之间呈现出良好的线性关系,检测限为0.2μM (S/N=3)。该传感器还具有较好的稳定性、重现性,抗干扰性。
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