儿茶素属于黄酮类化合物,是一种天然抗氧化剂。其广泛存在于茶叶、中药材和许多植物中,具有很强的抗氧化性,能够削除体内过剩的超氧自由基,具有抗肿瘤、抗炎、抗衰老等药理作用,近十年来得到了国内外研究者的广泛关注。但由于儿茶素含有多个可氧化的羟基,对其氧化机理的认识至今还十分有限。对儿茶素的分析测定尚以紫外检测为主,检测灵敏度较低。本文以碳糊电极（GWE）为工作电极,以含0.5mol L^-1KCl的Britton-Robinson缓冲溶液为底液,采用循环伏安法、微分脉冲伏安法等电化学方法测试了儿茶素的电氧化还原行为;采用现场紫外可见（UV/Vis）薄层长光程光谱电化学方法探讨了儿茶素的电氧化反应机理;基于儿茶素对鲁米诺电致化学发光的显著增敏作用,发展了检测儿茶素的毛细管电泳-电致化学发光（CE-ECL）的分离与检测方法,并用于实际样品中儿茶素的分离检测。电化学测试结果表明,儿茶素在GWE表面有较强的吸附,在较低电势下得到儿茶素的一对准可逆的氧化还原峰A1和C1,是儿茶素分子中B环上的3′,4′-双羟基的二电子和二质子反应;在高电势下有一氧化不可逆峰A2,可能发生在A环上的7-羟基的氧化,转化为7-氧自由基。电解液的pH值降低可显著增强CV峰电流,并且CV峰峰形较好。GWE电极对儿茶素强烈的吸附富集作用增强了反应电流信号,可采用微分脉冲伏安法对儿茶素进行微量检测,在pH=1.8的B-R缓冲液中儿茶素的检测线性范围为5×10^-7mol/L-5×10^-5mol/L,最低检测限可达3×10^-8mol/L（S/N=3）。循环伏安现场薄层光谱电化学测试表明,在不同的恒电势下氧化,儿茶素的UV/Vis特征吸收峰表现出了不同的变化趋势,对应于儿茶素碳环上不同位置上的羟基的氧化。在不同特征波长下记录薄层循环伏吸曲线（CVA）,通过对导数循环伏吸数据（DCVA）进行二组分二吸收带的解析,重构了液相中的反应物及其产物的循环伏安图（CV）,从这一特别的途径得到了各液相组分所参与的特定步骤（包括吸、脱附和化学转化步骤）的反应速率。结果表明儿茶素的氧化还原电流主要是来自电极表面上预吸附组分的贡献,并首次量化了溶液组分和吸附组分对反应电流贡献的大小。不同扫描速度下的循环伏吸法结果表明,溶液组分对反应电流的贡献随着扫速的增大而显著降低,使吸附作用对电流的贡献在高扫速下更大。采用循环伏吸法进一步研究了不同pH值对儿茶素电氧化过程的影响。结果表明,pH值升高导致儿茶素的电化学氧化还原反应电流显著减小;其主要特征吸收峰波长随pH值升高而有所红移;在延伸到可见光区的波长范围内氧化产物有很宽的重叠吸收带,可观察到溶液的颜色从无色向黄色转化。即,儿茶素在碱性条件下通过电氧化可转化为茶黄素和茶红素等茶色茶。通过对不同pH值条件下测得的CVA数据进行处理,获得薄层液相组分对总电流的贡献大小,结果表明儿茶素在电极表面的吸附随着pH值的增大而减弱,导致了总的反应电流随之下降。采用毛细管电泳-鲁米诺电致化学发光技术建立了检测儿茶素的新方法。考察了检测池溶液和运行缓冲液pH值、鲁米诺浓度、进样电压和进样时间、检测电势等测试条件对分离及发光强度的影响。在优化的条件下,儿茶素浓度在8.0×10^-6-1.0×10^-3mol/L范围内与发光强度呈良好的线性关系,相关系数大于0.99,检出限为1.0×10^-6mol/L。对1.0×10^-3mol/L儿茶素平行测定5次,出峰时间和出峰强度的相对标准偏差（RSD）分别为0.64%和4.1%。用该方法对中药材儿茶中的儿茶素进行了测定。