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20世纪70年代开发出的液晶聚合物(LCPs)是一类具有优异性能的聚合物。液晶聚合物制品具有高强度、高模量等优异性能,其分子还具有自发取向的特征,主要用来制作特种合成纤维和特种工程塑料。液晶聚合物按其化学结构可分为主链(尾接或腰接)型液晶聚合物和侧链(尾接或腰接)液晶聚合物。本文通过非环二烯烃复分解聚合反应(ADMET)和硫-烯点击化学制备一类新型主链腰接型液晶聚合物；其次,通过本体光聚合法和溶液聚合法成功制备了含有苯甲酸乙烯酯主链结构的甲壳型液晶聚合物,并制备了单畴取向、交联的甲壳型液晶高分子薄膜。具体的研究工作分为以下三方面：1.本文设计并合成了一系列新型的X形液晶聚合物单体,分别通过ADMET和硫-烯点击化学的方法,制备了两类主链腰接型聚合物,并借助核磁共振氢谱(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、热重分析法(TGA)、差示扫描量热法(DSC)、偏光显微镜(POM)、小角X射线散射(SAXS)以及广角X射线散射(WAXS)详细地研究了这些化合物的性质。通过分析,我们获知,利用ADMET法制备的聚合物(Polymer 8-m系列)有液晶相行为,而利用硫-烯点击法合成的聚合物(Polymer 9-m系列)在室温以上没有液晶性；液晶基元上的烷基链长度对聚合物的液晶相行为有显著的影响,其中Polymer 8-7和Polymer 8-8(烷基链碳数小于等于8)分别是向列相,而Polymer 8-9、8-10、8-11和8-12(烷基链碳数大于8)则是SmC相。2.由于新制备的主链腰接型液晶聚合物的玻璃化转变温度(Tg)低于室温,为了对该高分子材料进行成型加工利用,并防止材料在室温下熔化,我们提出使用对紫外线敏感的双官能团二苯甲酮做交联剂并制备了一类交联后的主链腰接型液晶高分子纤维,通过偏光显微镜分析,发现该纤维主要呈多畴取向,热致形变性能几乎为零。3.本文通过本体光聚合法和溶液聚合法成功制备了含有苯甲酸乙烯酯主链结构的甲壳型液晶聚合物(MJLCP),并制备了单畴取向、交联的甲壳型液晶高分子薄膜(xMJLCP)。通过DSC、POM和2D-WAXD分析,我们发现,新制备的MJLCPs和xMJLCPs薄膜都表现为向列相,其清亮点消失直至分解温度。这是由于当MJLCP主链通过交联剂被彼此连接和键合在一起时,相邻链上的液晶基元相互交叉连接形成一种类似栅栏样的网状结构,这种独特的网络结构显示出稳定的各向异性,这使得xMJLCPs的各向同性相和热致形变性能消失。