Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ族硫属量子点的制备及其在生物医学方面的应用

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Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ族三元纳米材料是近年来新兴的一种量子点,由于其独特的光学性质受到了越来越广泛的关注和研究。它不仅继承了传统量子点的优良性质,而且由于不含有毒重金属元素(Cd、Pb等),因此被认为有望成为取代传统量子点的环境友好型纳米材料。目前大部分的Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ族量子点是在有机溶剂中制备的,纳米粒子表面是疏水性基团,因此,只有将其进行亲水性修饰后才能进行下一步生物方面应用。基于此,我们设计合成了两种低毒无镉的CuGaS2(CGS)和AgGaS2(AGS)量子点并对其进行亲水性修饰,最后进一步官能化,得到生物相容性的纳米材料被用于肿瘤标志物碱性磷酸酶(ALP)的检测,细胞成像以及肿瘤治疗等方面。具体内容如下:1.我们设计了一种简单、方便、高灵敏的荧光“turn-off”CGS/ZnS量子点传感器用于对肿瘤标志物碱性磷酸酶(ALP)的检测。首先我们用热注入法合成了 CGS/ZnS纳米粒子,并通过配体交换的方法对油溶性纳米粒子进行亲水性修饰,最终获得生物相容性较好的GSH-CGS/ZnS纳米材料,然后基于荧光内滤效应(IFE)构建了一种新型的荧光传感器用于对ALP的检测。在我们设计的体系中,由于荧光内滤效应,GSH-CGS/ZnS量子点的荧光能够被对硝基苯酚(PNP)猝灭,我们将对硝基苯磷酸盐(PNPP)引入我们设计的体系中,当存在ALP时,PNPP能够被ALP催化水解为PNP,由于PNP的紫外吸收峰与制备的GSH-CGS/ZnS量子点的激发峰位置相重合,在荧光内滤效应作用下导致其荧光逐渐猝灭,从而实现对ALP的特异性检测。2.我们制备和表征了 CGS@SiO2-Cys多功能纳米材料,制备的CGS@SiO2纳米粒子尺寸较小且能够很好的分散在水溶液中。除此之外,我们研究了其溶液的光热和光动力效应,实验表明其在近红外区有较强的吸收,在808 nm激光照射下,CGS@SiO2水溶液显示出快速升温的效果;2,4-二硝基苯磺酰胺基(Cys)可作为一种光敏剂,在用808 nm激发下其能够活化周围氧气分子产生具有细胞毒性的活性氧(ROS),可以杀死肿瘤细胞。基于此,我们制备了一种新型多功能复合纳米材料,通过在CGS@SiO2表面修饰光敏剂Cys,所制备的这种复合纳米材料呈现出低的细胞毒性,而其具有较好的光热和光动力协同治疗的效果,能够在体外杀死肿瘤细胞。因此,构建的这种多功能纳米材料在肿瘤的协同治疗中有较强的应用前景。3.近红外量子点是一种发射波长在650-900 nm之间的新型荧光纳米粒子,在生物成像领域有着优良的应用前景。与传统量子点相比,近红外量子点由于其组织穿透度深和受自身荧光干扰较低等决定了其在肿瘤早期检测和生物医学检测方面有深远的意义。本章研究合成了无毒近红外发光油溶性的AgGaS2(AGS)量子点,并通过表面活性剂吐温-20对其进行官能化修饰,使其完成油相到水相的转变,得到生物相容性较好的AGS量子点,并对其进行了一系列透射电镜,傅里叶红外光谱,荧光发射光谱等表征。然后将其应用于肿瘤细胞成像,细胞实验结果表明:生物相容性的AGS量子点能够很好地对肿瘤细胞进行标记,具有潜在的生物应用前景。
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