吸附法脱除油品中有机硫的研究

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本文研究了活性白土和Na-Y分子筛对油品中硫醇、硫醚和二硫醚的吸附性能,并通过混捏法和液相离子交换法对其进行改性。通过动态和静态实验,考察了金属离子、负载量以及制备条件对吸附剂脱硫性能的影响。研究发现,Cu(Ⅱ)负载量为15wt%的活性白土,经过150℃活化后,对模拟油中的丙硫醇和二甲基硫醚表现出了优异的吸附性能,其吸附硫容量可达235mg-S/g吸附剂。通过拉曼光谱检测出v(Cu-S)和v(C-S)键,这表明二甲基硫醚与铜离子发生络合吸附,形成S-M(o)键。对于模拟油中二甲基二硫醚的脱除,分别制备了Ag+改性的白土和Y分子筛。Ag+负载量为6wt%白土吸附剂,经过150℃活化后,常温常压下对二甲基二硫醚的吸附效果最佳。根据络合吸附和杂化轨道理论,Ag+改性的活性白土对二甲基二硫醚的吸附是通过分子间力和S-M(o)键的作用。通过液相离子交换法制备改性Y分子筛,在常温常压下对二甲基二硫醚的吸附效果顺序:Cu(I)-Y> Ni-Y> Co-Y> Cu(Ⅱ)-Y> Na-Y> Ce-Y。通过DMDS-TPD得出,二甲基二硫醚从改性分子筛表面脱附有两个过程:一种是吸附在分子筛上的二甲基二硫醚受热,引起S-M键的断裂而脱附;另一种是高温下,二甲基二硫醚在L酸的催化下C-S和S-S键断裂,分解成其他硫化物而引起的。计算得出不同金属离子改性的Y分子筛上二甲基二硫醚的脱附活化能EA大小为:Cu(I)-Y> Ni-Y> Co-Y> Na-Y。
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