包覆式ZrB2-YAG-Al2O3陶瓷的制备及其性能评价

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硼化锆具有极高的熔点、硬度、化学稳定性、良好的导电导热性等优良特性,因此在航空航天、耐火、切削、电极等领域有广泛的应用前景。但是,ZrB2难以烧结致密、高温下易氧化及抗热震能力差,使其实用化难以实现。如何获得高致密ZrB2陶瓷并提高其高温抗氧化性和抗热震性,是当今ZrB2陶瓷研究的一个热点。本论文提出将烧结致密化和提高抗氧化能力一体化解决的思路:将ZrB2原料粉体表面改性,制备出具有包覆结构的ZrB2陶瓷。具体来讲,就是在ZrB2粉体表面包覆易烧结、不氧化的陶瓷粉体Y2O3-Al2O3,再通过放电等离子烧结(SPS)制备出具有YAG包覆ZrB2和YAG-Al2O3包覆ZrB2结构的ZrB2-YAG和ZrB2-YAG-Al2O3陶瓷。首先,采用化学沉淀法制备Al(OH)3-Y(OH)3包覆ZrB2粉体。对影响ZrB2分散稳定性的因素和Al(OH)3-Y(OH)3包覆ZrB2效果的因素进行了分析。研究了浆体浓度、分散剂种类及含量、分散方式及时间和pH值对ZrB2分散稳定性的影响。得出了适宜的分散条件:分散剂为2vol%的PMAA、超声时间为10min和pH值为9。研究了ZrB2分散稳定性、pH值、溶液浓度、滴定速度和反应时间对ZrB2包覆效果的影响。得出了适宜的包覆条件:分散剂2vol%-PMAA,超声10min、pH=9、溶液浓度为Al3+=0.017mol/L,Y3+=0.01mol/L、滴定速度为0.05ml/s、反应时间60min。其次,采用SPS烧结工艺制备了ZrB2-YAG和ZrB2-YAG-Al2O3陶瓷。研究了ZrB2-YAG的致密化过程以及工艺参数对致密化和陶瓷性能的影响。ZrB2-YAG烧结时的收缩主要是由ZrB2表面包覆的Al2O3-Y2O3收缩以及反应生成的YAG收缩造成的。通过对烧结温度、烧结压力以及保温时间对陶瓷致密度、弹性模量和断裂韧性的影响研究,得到了优化的制备工艺:烧结温度为1700℃、烧结压力为20MPa和保温时间为4min。由包覆粉体原料烧结的陶瓷致密度明显高于纯ZrB2陶瓷,所制备的ZrB2-YAG和ZrB2-YAG-Al2O3陶瓷具有包覆式显微结构。含30%YAG的ZrB2-YAG陶瓷的相对密度、杨氏模量和断裂韧性分别为98.3%、426GPa和4.15MPam1/2,表明YAG的加入可以实现ZrB2在较低的温度(1700℃)下的致密化。YAG-Al2O3含量为30wt%时,SPS最优工艺制备ZrB2-YAG-Al2O3陶瓷的相对密度、杨氏模量和断裂韧性分别为98.8%、435GPa和4.23MPam1/2,表明随着Al2O3比例增大,陶瓷不但更容易致密化,而且力学性能也有所提高。此外,为了对比,用机械混合原料采用相同烧结工艺制备了ZrB2-YAG和ZrB2-YAG-Al2O3陶瓷。结果表明由包覆型原料制备的陶瓷断裂韧性更高,说明了具有包覆结构的材料具有更好的机械性能。研究了ZrB2-YAG和ZrB2-YAG-Al2O3陶瓷在700—1600℃的高温氧化性能。结果表明:相同SPS条件下制备的纯ZrB2陶瓷900℃就出现较明显的氧化增重,而ZrB2-YAG和ZrB2-YAG-Al2O3陶瓷出现明显氧化增重的温度为1200℃。在相同氧化条件下,随陶瓷中不能氧化的相(YAG或YAG-Al2O3)含量增大,氧化层越薄。随Al2O3含量的增加,陶瓷表现出更好的抗氧化能力,尤其是在更高的温度下(>1300℃)。此时Al2O3与B2O3在表面形成较致密的氧化阻挡层(Al18B4O33)。由包覆粉体原料制备的陶瓷与由机械混合粉体制备的陶瓷相比氧化层变薄,说明包覆结构能够在一定程度上改善陶瓷的抗氧化能力。
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