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在导电聚合物中,聚苯胺因其具有许多优异的性能以及材料易得和广泛的技术应用前景而倍受关注。它的导电率首先取决于主链的氧化程度,氧化程度越高,导电性越强,且其氧化还原过程伴随着样品颜色的变化而且是可逆的,因此它的电导率可以在绝缘体—半导体—金属导体较宽的范围内变化。过苯胺黑(PNB)是聚苯胺的完全氧化态,可由中间氧化态—苯胺绿通过质子酸过掺杂而获得。要理解过苯胺黑的导电现象必须明确载流子种类和载流子浓度及迁移率的大小。对过苯胺黑高压导电现象在实验上探究颇多,但是对其导电机制却没有明确的理论解释。本文研究导电性最强的完全氧化态过苯胺黑导电性随压力的关系。本文在改进的Ginder-Epstein(GE)模型下,以聚苯胺的完全氧化态—过苯胺黑为研究对象。首先,通过变动模型参数V2,0来表示对过苯胺黑聚合物施压,分析极化子激发能与压强的关系,进而研究载流子浓度随压强的变化;其次,我们采用分子动力学模拟方法,研究了高压下极化子在电场中的漂移情况,计算了压强对极化子迁移率的影响,进而最终得出压强对电导率的影响。首先,研究压强对过苯胺黑聚合物中极化子的影响,我们发现,当压强从零压增加到9.3 GPa,键交错波幅的极化子形状未发生实质性改变,而聚合物的芳环扭角逐渐减小直至趋于零,扭角极化子畸变与其基态的扭角二聚化的差异大幅减小,激发一个极化子所需的弹性形变能随之减小,极化子激发能从1.53 eV减小到0.99eV,室温极化子相对浓度增加了9个数量级。其次,我们在BBV模型的框架内,采用分子动力学模拟方法,研究结果表明,随着压强从零压增加至9.3GPa的过程中,极化子迁移率先增加后减小,当压强在4—5GPa之间时迁移率达到最大值约370 cm~2/(V﹒s);电导率随着压强的增加而增大,增大了8个数量级,由半导体转变成了良导体。这一结果与实验上观察到的随压力增大聚合物电导率增高现象相吻合。