Pd/γ-Al2O3/堇青石结构化催化剂的制备、表征及其应用

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近几十年来,对化工过程的发展方向的要求越来越严格,安全、高效与环境友好逐渐成为发展的方向。因此,该领域的新技术、新设备以及过程的强化得到了不断发展,相同的要求在催化过程领域也被提出。结构化催化剂的特点在结构化催化剂中,由于存在相互平行的载体通道,这就使得为结构化催化剂的活性组分与反应气体接触变得十分容易,而且对反应器内压降的降低起到了促进作用。目前,结构化反应器因其催化床层压降低,传热传质性能好,催化剂利用率高,放大效应小等无可比拟的优点逐渐引起注意。良好的催化剂和与之相适应的反应器可以极大的提高反应效率,因此,结构化催化剂的应用前景是光明的。本文在堇青石结构化载体上涂覆高比表面积的γ-Al2O3,从而增大结构化载体比表面积,提高反应效率和选择性,并在不同条件下制备出结构化催化剂,以催化加氢合成间-苯二胺作为模型反应,研究上述催化剂的制备-结构-性能关系,对结构化催化剂进行活性评价。本实验在堇青石结构化基体上涂覆一层γ-Al2O3来增加催化剂的比表面积,再采用浸渍法制备出结构化催化剂,考察了Pd含量、焙烧温度、还原温度、助剂含量以及反应时间等因素对结构化催化剂性能的影响,并通过XRD、BET、TEM、H2-TPR等手段进行表征。结果表明,活性组分Pd的负载量很少,催化剂的比表面积很小,采用过量浸渍法制备的催化剂颗粒较大,且随着活性组分的增加Pd颗粒逐渐增大,还原温度逐渐降低。催化剂最佳的制备条件为活性组分含量Pd负载量为0.5%,焙烧温度为773K,还原温度为623K。本文还考察了结构化反应器中加氢反应温度、压力、时间、助剂及其含量等因素对间-二硝基苯加氢反应的影响。结果表明,最佳的反应温度为373K,反应压力为3.0MPa,助剂能改善催化剂的活性,最佳Pd:Pt为2:1。
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