本论文研究了两种类型的内酯和交酯开环聚合催化剂—锶系和铝系催化剂,其中,锶系催化剂由金属锶、液氨和环氧丙烷的反应制备,它所引发的ε-己内酯、丙交酯的聚合有一定的分子量控制性;铝系催化剂由烷基铝(或者烷氧基铝)和四配基席夫碱的反应合成,它不但能够实现外消旋丙交酯(rac-LA)的分子量可控的聚合,而且,在rac-LA聚合过程中,显示出高度的立体选择性.本论文的创新性和主要研究结果如下:1.用红外、核磁、元素分析为手段,确定了锶系催化剂(有机氨锶催化剂,Sr-PO)的结构为(CH<,3>)<,2>CHO-Sr-NH<,2>;证明了Sr-PO对ε-己内酯和左旋丙交酯聚合都具有很高的活性,在温和的条件下,就可以很快引发反应;这些聚合反应具有一定的可控性,聚合物的分子量随单体/催化剂比例以及单体转化率的升高而增加;采用顺序加料的办法,可以合成ε-己内酯和左旋丙交酯的嵌段共聚物;用红外研究了Sr-PO与γ-丁内酯的反应,再综合ε-己内酯低聚物的氢谱,提出了Sr-PO催化环酯聚合是配位—插入机理.2.合成并用X-射线衍射表征了两种席夫碱—铝的烷基化合物(Ⅰ和Ⅴ)、三种烷氧基化合物(Ⅱ、Ⅲ和、Ⅳ)以及一种硅氧基化合物(Ⅵ).3.在等摩尔量异丙醇的存在条件下,Ⅰ对rac-LA的聚合具有很好的分子量控制性和立体选择性;得到的结晶性聚乳酸被证明是一种左旋与右旋丙交酯的立体嵌段共聚物.4.烷氧化物Ⅱ引发的rac-LA聚合对单体和催化剂来说都是一级反应,聚合反应活化能为23.6KJ mol<-1>,聚合物的分子量与单体转化率成正比,分子量分布很窄,所得聚合物也是左旋与右旋丙交酯的立体嵌段共聚物,其平均嵌段长度为20个乳酸单元.5.在Ⅰ和Ⅱ聚合外消旋丙交酯的过程中,活性种的中心铝原子是五配位的,它没有与α羰基氧形成配位键,而是与N原子形成配位键;在溶液中,活性种的中心铝原子能够保持稳定的构象手性,其手性由活性末端的乳酸基的手性决定;根据中心铝原子的手性与活性种活性末端乳酸基的手性之间关系,链末端控制立体选择性聚合机理得到了初步证明.6.偕位二乙基取代催化剂Ⅴ的结构和性质与偕位二甲基取代的催化剂Ⅰ相似,只是,Ⅴ的催化活性以及立体选择性都不如Ⅰ,所得立体嵌段共聚物的平均嵌段长度只有12个乳酸单元.7.硅氧化物催化剂Ⅵ可以聚合rac-LA,但是,其活性远不如烷氧化合物Ⅱ.