A2B′B″O6型双钙钛矿氧化物体系的结构、磁性和电输运性质

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早在20世纪50年代,有关A2B’B"O6型双钙钛矿氧化物的合成和物性研究已开始见诸报道。90年代末,在该体系中发现了一系列诸如非常规高温超导和室温隧穿型巨磁阻效应,从而使得双钙钛矿氧化物体系的研究在理论和实验两个方面都受到了高度的关注,迄今已成为凝聚态物理中一个十分活跃的前沿研究领域。1997年吴茂昆报道了一种不含铜氧面的双钙钛矿材料Sr2YRu1-xCuxO6 ,其超导温度为30 K,属于高温超导体,并且具有一些特殊的磁性质如低温磁有序和自旋玻璃态等。其后Kobayashi等人于1998年发现双钙钛矿材料Sr2FeMoO6在室温下(300K)具有10%的隧穿磁电阻效应,因此双钙钛矿型氧化物体系被认为是目前具有广阔应用前景的巨磁阻材料的典型代表。此外从理论角度上看,在双钙钛矿氧化物体系中具有不同的电子组态的B’和B"位离子可以提供丰富的化学变换组合以及由此带来的离子间不同类型的交换相互作用,从而为各类电子强关联物理现象的探索研究提供了一个具有重大学术价值的研究对象。本论文通过双钙钛矿型氧化物A2B’B"O6与单钙钛矿型氧化物ABO3的类比,回顾总结了已有关于A2B’B"O6双钙钛矿型氧化物体系的若干重要的研究成果与最新进展。利用固相反应技术合成了Ba2YRu1-xCuxO6和Sr2FeRuO6双钙钛矿型氧化物体系,并且对这两个体系的结构、磁性和电输运性质进行了系统的研究,获得了若干有价值的研究结果:首先,成功制备单相Ba2YRu1-xCuxO6双钙钛矿样品,并确定了Cu的最大掺杂上限为x=0.15。X射线衍射分析证实Ba2YRu1-xCuxO6为B位有序占据的双倍周期钙钛矿结构,属于立方晶系,空间群为Fm3m (No. 225)。Ba2YRuO6的晶胞参数a=8.345 A,并且发现Cu离子的掺杂对晶胞参数影响很小。X线衍射图式的理论计算表明,当Ba2YRuO6中的Y离子和Ru离子分别有序占据4a(0,0,0)和4b(1/2, 1/2,1/2)原子等效位置时,将可观察到有序双钙钛结构的(1 1 1)超晶格衍射峰,并得到了X线衍射实验图谱的证实。利用标准四探针技术对Ba2YRu1-xCuxO6进行电阻测量证实母体Ba2YRuO6为绝缘体,Cu掺杂的使电阻率降低,并呈现由绝缘体向半导体的转变;样品Ba2YRuO6在室温下呈现典型的顺磁行为,样品中Ru离子的有效磁矩为2.06μB,对Ba2YRu1-xCuxO6系列样品的磁性研究表明,随着Cu的掺杂量的增加,Ru离子的平均有效磁矩有所降低。此外,成功制备了双钙钛矿结构Sr2FeRuO6样品,并且对其衍射数据进行了Rietveld拟合,发现双钙钛矿Sr2FeRuO6属于四方晶系,其晶胞参数为a=b=5.528 ?, c=7.822 A,空间群为I4/mmm。结果表明Sr2FeRuO6双钙钛矿结构的氧八面体在c轴方向略有拉伸,其内的Fe3+离子([Ar] 4d5)和Ru5+离子([Kr] 4d3)呈现轻微的JohnTeller效应。室温磁化曲线表明Sr2FeRuO6具有反铁磁有序特征,并且其Neel温度远在室温以上。电阻温度曲线表明Sr2FeRuO6呈现典型的半导体行为,其禁带宽度约为0.23 eV。此外特别有意义的是发现Sr2FeRuO6在低温具有较大的磁阻效应(MR~20%, 120K),通过合成条件的改良,样品宏观电阻率的进一步降低,可望大幅提高其磁阻效应。
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