功能性聚炔合成的新催化剂探索

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聚炔具有发光、图案化、光学非线性等一系列光电功能,近年来成为共轭高分子研究领域的一个热点。本课题组设计开发了聚炔与无机钙钛矿结构、聚炔与碳纳米管、聚炔与ZnO、CdS等半导体纳米结构、聚炔与Ag纳米粒子的复合体系,开辟了功能性聚炔研究的新方向。这些成果的取得依赖于对可组装的官能团(可形成氢键、金属—硫键、金属——氨基/羧基/吡啶基配位键)具有忍受能力的炔烃聚合催化剂的运用。本研究将在原有工作基础上,探索适合功能性聚炔合成的新催化剂。本文通过合理的催化剂选择、分子设计、聚合条件优化成功地合成了带有吡啶基、四苯基乙烯等官能团的聚炔。通过吡啶基的引入,成功地制备了聚炔与Ag纳米材料的复合物,并对复合材料的发光、导电、图案化等性能进行了系统地研究。合成了可溶的含吡啶基的聚炔,通过用溴甲烷将吡啶基季胺盐化的方法合成了聚电解质的离子型聚炔,解决了原先用碘甲烷将吡啶基季胺盐化后得到的聚合物不能在低沸点溶剂溶解的问题。在离子型聚炔溶液中加入Ag+离子后原位生成AgBr,进而在紫外光照下分解成功制备了聚炔/Ag纳米粒子复合物。通过模板可以制备不同图案的聚炔/Ag纳米粒子复合物薄膜,从而提供了一种制备图案化金属薄膜的新方法。侧链带四苯基乙烯基的聚炔表现出显著的聚集荧光增强性能,这是第一个侧链含有聚集诱导发光基团但表现聚集荧光增强性能的双取代聚炔。合成了一种能高效快速催化苯乙炔聚合的催化剂。通过对几种尚未见诸报告的催化剂进行筛选研究后,发现该催化剂对苯乙炔的催化具有高效快速的特点;同时,该类催化剂对大多数催化剂不能催化聚合的吡啶基乙炔也有效。
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