柴油非加氢裂化多产汽油的研究

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本文通过酸处理脱铝和碱处理脱硅的方法向ZSM-5分子筛中引入介孔,以构建适合柴油非加氢裂化多产汽油的HZSM-5分子筛催化剂。考察脱铝和脱硅后催化剂物相结构和表面酸性的改变对柴油非加氢裂化反应过程中转化率、汽油收率以及产物分布的影响。通过XRD、TEM、NH3-TPD、N2吸附-脱附、FT-IR、TG-DTG、Py-IR和27Al MAS NMR对处理后ZSM-5分子筛催化剂进行表征分析。研究表明,不同类型的酸脱除骨架A1和非骨架A1的效率不同,盐酸能够同时脱除骨架A1和非骨架Al,引入少量介孔,使外比表面(Sext)和外孔容(Vext)增大,并且随着盐酸浓度的增加,催化剂表面的L酸和B酸的酸量随之降低,但二者的比值逐渐增大。在不同浓度的盐酸处理过程中,1.0 mol/L的浓度处理后的催化剂裂化性能最佳,平均汽油收率达到28.77%。通过碱处理使ZSM-5分子筛脱硅,能够有效制备出多级孔分子筛,催化剂的外比表面(Sext)和外孔容(Vext)以及平均孔径都明显增加,而微孔比表面(Smic)下降。产生了更多的弱酸中心和L酸中心,而强酸中心和B酸中心数量均下降,同时L酸中心对B酸中心的比值升高。碱处理后,HZ-0.5A催化剂参与的非加氢裂化反应的转化率、汽油收率和汽油选择性最佳,分别达到了56.07%,34.63%和61.73%。
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