在现代有机合成中,有机硼酸作为特殊的有机金属试剂被广泛应用。从有机硼酸参与的反应类型来看主要是偶联反应,从偶联试剂的结构来看主要是sp2杂化的烯基硼,因此开发新的烯基硼试剂成为中心课题。我们发展了一种基于NHC配体和膦亚胺配体的新型Cu(I)催化剂,能够在室温条件下以高的β-区域及反式立体选择性高效催化系列末端炔烃与HB(pin)的硼氢化反应,得到相应的烯基硼酸酯化合物。反应条件优化研究中发现在众多配体组合中IPr-Cu-NPtBu3和SIPr-Cu-NPtBu3的催化效果最佳,我们通过NMR分析和X-单晶衍射分析对其结构进行了表征并对其催化机理进行了研究,研究表明:直接与C≡C作用的物种为铜氢中间体IPr-Cu-H或SIPr-Cu-H,而IPr-Cu-H或SIPr-Cu-H是由IPr-Cu-NPtBu3或SIPr-Cu-NPtBu3与HB(pin)通过转金属化作用生成的。有机硼试剂作为偶联试剂的核心在于有机硼试剂的有机残基部分通过转金属化作用转移到过渡金属上用于构建新的化学键。基于我们对钯催化下联烯双官能团化反应的了解,我们设计了以有机硼酸中的OH为亲核试剂与联烯双官能团化反应经历的中间体π-烯丙基钯偶联来制备多取代烯丙醇化合物的方法。对于联烯化合物的反应而言,反应同时存在化学、区域及立体选择性问题,我们通过在简单联烯中引入特殊取代基(Ph SO2)来实现对反应位点的差异化调控进而实现了高选择性反应。我们发展了钯催化下苯硼酸及芳基碘参与的苯硫砜基联烯双官能团化反应并以高的区域及立体选择性制备了系列多取代的烯丙醇化合物。为了证实π-烯丙基钯中间体的存在,我们分离到了π-烯丙基钯中间体并通过NMR和X-单晶衍射对其结构进行了表征,结果表明芳基碘的芳基部分加成到联烯的中间碳原子上并与调控基团FG处于反式构型。为了进一步证实反应经过π-烯丙基钯中间体,我们将分离到的π-烯丙基钯中间体直接作为催化剂用于催化联烯的双官能团化反应,最终得到优于前体催化剂的催化效果。在利用对正丁基苯硼酸中OH为亲核试剂成功制备出系列多取代烯丙醇化合物后,我们还尝试了用羧酸类和胺类亲核试剂替代对正丁基苯硼酸的联烯双官能团化反应,同样以较好的效果得到相应的烯丙酯和烯丙胺化合物。为了进一步证实多取代烯丙醇化合物的应用价值,我们还做了多取代烯丙醇的衍生化研究。从烯丙醇出发,经过简单处理过程便能实现相应的化学键转化,构建了新的C-C键、C-Br键和C-N键,分别得到烯丙醇酯、烯丙基溴和烯丙胺,而这些烯丙基化合物也是有机合成中重要的合成子。