聚丙烯β晶成核剂庚二酸锌的制备及其成核效应

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聚丙烯(PP)是目前最为通用的聚烯烃树脂,其某些力学性能可以媲美于一些工程塑料,但韧性不足的缺点限制了聚丙烯在某些对韧性要求较高的领域的应用。添加聚丙烯β晶成核剂(β-NA)是改善聚丙烯韧性的一种简单高效的方法,适合工业化生产。生产廉价高效的成核剂可以有效地提高聚丙烯产品的竞争力,但是目前高效高选择性β-NA的种类较少。针对此问题,在本论文中设计制备了一种新的高效高选择性聚丙烯β晶成核剂庚二酸锌(Znpt)。首先,采用溶液法制备了庚二酸锌(Znpt(Solution)),利用傅里叶红外光谱(FTIR)、X射线衍射(WAXD)以及扫描电子显微镜(SEM)研究了成核剂的结构及形貌;随后研究了其在聚丙烯中的成核效应。Znpt(Solution)能够有效诱导聚丙烯产生β晶型,提高其韧性。当Znpt(Solution)添加量为0.6 wt%时,β晶型含量(kβ值)达到0.90,聚丙烯抗冲击强度达到最优,相对于空白聚丙烯提高了 1.84倍。非等温结晶动力学研究表明Znpt(Solution)的添加促进了聚丙烯的成核结晶,并且改变了聚丙烯的成核方式。其次,采用固相法制备了庚二酸锌(Znpt(Solid)),并研究了其在聚丙烯中的成核效应。与Znpt(Solution)相比,其最佳添加量下降到0.1 wt%,PP的抗冲击强度由37.1 J/m提升至103.7J/m,提升了 1.80倍;WXAD和差示扫描量热仪(DSC)结果表明Znpt(Solid)可以诱导PP生成将近100%的β晶(kβ值为1),同时大幅提高结晶温度;偏光显微镜(POM)结果表明相对于添加Znpt(Solution),添加Znpt(Solid)可以明显细化球晶尺寸,加快PP成核结晶过程;非等温结晶动力学研究表明添加Znpt(Solid)改变了聚丙烯的成核结晶方式。最后,为了优化固相合成工艺,同时研究原料庚二酸(PA)、氧化锌(ZnO)和Znpt(Solid)的协同效应,考察了固相合成中原料PA和ZnO配比对聚丙烯成核性能的影响。结果表明原料最优摩尔配比为1:1,此配比下成核聚丙烯力学性能,β晶含量均达到最大值。两种原料与Znpt(Solid)之间无协同作用:当PA与Znpt(Solid)共同添加时,两者竞争成核,PA的α晶成核效果起到主导作用,诱导PP生成α晶;当ZnO与Znpt(Solid)共同添加时,ZnO的弱β晶成核效果降低了 Znpt(Solid)对PP的诱导效应。
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