若干硒芳香杂环化合物的谱学、电化学和自组装膜

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本工作研究了不同分子结构的硒芳香杂环化合物——苤硒脑(苯并[c]硒二唑类化合物,piaselenoles,简称Pis)的荧光、紫外、电化学、IR、GC/MS和XPS等性质,并将该化合物在金表面上进行自组装,用电化学方法和XPS对自组装膜体系进行了研究。一些有重要意义的结果如下: 1.Pis随分子共轭体系增大或共轭效应增强,紫外吸收波长λ呈现有规律地红移,摩尔吸光系数ε增大;Sn(Ⅳ)、Cd(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)及Cu(Ⅱ)/BP≥1均使BP的紫外吸收增强,Zn(Ⅱ)的影响较小。Sn(Ⅳ)、Cr(Ⅲ)和Sb(Ⅲ)均可使Pis的短波位置的紫外吸收增强。 2.Pis的荧光波长Em随分子共轭体系增大或共轭效应增强而出现有规律地红移;Sn(Ⅳ)对Pis的发光有明显的增敏作用;Cr(Ⅲ)、Cd(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Sb(Ⅲ)和Sn(Ⅳ)均使BP荧光增强,Fe(Ⅲ)和Fe(Ⅱ)浓度增大时使BP荧光减弱,Zn(Ⅱ)却几乎没有影响。 3.硒杂环化合物BP和AS能在金电极表面自组装形成单分子膜,XPS表明BP自组装膜Se3d与BP粉末Se3d的能量差为-0.3eV,循环伏安法测得BP自组装膜修饰的金电极上Fe(CN)63-/4-的氧化还原峰几乎完全消失,AS膜修饰的金电极上Fe(CN)63-/4-的氧化还原电位差增大,峰电流减少,峰形变钝;在Na2B4O7溶液中,BP和AS修饰的金电极均出现了强的还原脱附峰,峰电位分别为-661mV和-659mV。 4.Pis溶液均出现了不可逆的还原峰,扫描速度为100mV/s时,Pis的还原峰电位(Er/mV)分别为:BP:-629;AS:-704;DP:-691;DBP:-795;MP:-733;PS:-659,Er呈现出一定的规律性。在Na2B4O7—乙醇水溶液体系中,Pis在裸金电极上的循环伏安特性表现出吸附控制。
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